Способ получения n-арилзамещенных амидов

,Багаев,и Г.А.Анд8,8)тельсС 103 еев тво СССР/76, 1983 способуамидовпримене Изобретение относится кполучения И-арилзамещенныхкарбоновых кислот, находящихние в органическом синтезе,Целью изобретения является повышение безопасности процесса при сохранении удовлетворительного выходацелевого продукта,Использование порошкообразногоцинка в качестве катализатора позволит исключить катализаторы, содержащие свинец.П р и м е р 1. Смесь 15,02 г(0,01 г-аг) порошкообразного цинкапомещают в круглодонную Форму, снабженную обратным холодильником и на- каксадкой Дина-Старка. Содержимое колбы (О Синтез проводят,нь берут 3,25 гошкообразного цинк92,7 Ж от теории) имер примере 1 г-ат) по ют 19,57 -толуидид как в (0,05 Получ бензП Синтез проводят, но берут 6,54шкообразного цинка,римев примере г-ат) по ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(57) Изобретение касается амидов кислот, в частности получения Н-арилзамещенных амидов, применяемых в органическом синтезе. Цель - повышение безопасности процесса, Последний ведут ацилированием соответствующего амина эфиром карбоновой кислоты при 190-225 С в присутствии порошкообразного цинка, взятого в количестве . 0,1-1 г-ат на 1 моль амина. Эти услови;. позволяют исключить токсичный свинецсодержащий катализатор и достичь выхода целевых амидов до 70- 923. 1 табл. выдерживают при 210 С в течение 3 чс отгонкой образующегося спирта иконденсацией его в ловушке Дина-Старка, Горячую реакционную смесь выпивают иэ реактора после охлаждения ивыдерживают на холоду в течение суток. Перекристаллизацию проводят из,ацетона, Получают 12,58 г (59,3 Х оттеории) бенз-о-толуидида с т.пл,143 С.(0,11 г-ат) порошкообразного цинка.Получают 19,68 г (93,2 от теории)бенз-а-толуидида,Как следует из примеров, удовлетворительный выход целевого продуктаполучают при содержании порошкообразного цинка от 0,1 до 1,0 г-ат на1 моль амина. При содержании его более 1 0 г-ат наблюдается незначительЭный рост выхода, поэтому дальнейшееувеличение нецелесообразно,. 20П р и м е р 6, В реактор загружают, смесь 15,02 г (0,1 моль) этилбензоата, 9,31 г (0,1 моль) акилина и6,54 г (0,1 г-ат) порошкообразногоцинка, Синтез проводят аналогично 25опримеру 1, но при 180 С в течение3 ч. Реакционная смесь не кристаллизуется. Методом ГЖХ в реакционнойсмеси найдены лишь следы бенэанилида,П р и м е р 7. Синтез проводят 30оаналогично примеру 6, но при 190 Св течение 3 ч, Получают 18,18 г(0,1 г-ат) порошкообразного цинка,Синтез проводят, как в примере 1, но 501 при 210 С в течение 7 ч, Перекристаллизацию проводят из бенэола. Получают 7,0 г (74,8% от теории) бензом-анизидида с т.пл. 66 С.П р и м е р 10. Синтез проводять-1 налогично примеру 9, но при 230 С.Получают окрашенный бенз-м-анизидид.Выход после двухкратной перекристаллизации 3,04 г (13,4 от теории),т.пл. 65 С,П р и м е р 1. Синтез осуществляю" аналогично примеру 6, но использую; гранулированный цинк в количестве 16,25 г (0,25 г-ат) на 0,1 мольреагентов и синтез ведут при 225 Св течение 6 ч. Получают 2,56 г (13,0 .от теории) бензанилида с т.пл. 164 С.Результаты испытаний приведены втаблице, Как следует из примеров 610, оптимальными являются темпераотура синтеза 190-225 С. Пример 1.1 показывает, что только порошкообразныйцинк, взятый в указанных количествахобеспечивает удовлетворительный выход целевого продукта,Как видно из приведенных примеров,использование порошкообразного металлического цинка обеспечивает выходусловного продукта (различных ариламидов) от 70 до 922 при указанномсоотношении катализатора и амина притемпературе реакции 190-225 С. Приэтом исключается токсичный свинецсодержащий катализаторФормула изобретенияСпособ получения Б-арилзамещенных амидов .ацилированием соответствующего амина эфиром карбоновой кислоты при повьппенной температуре в присутствии повошкообразного металлического катализаторавзятого в количестве 0,1"1,0 г-ат на 1 моль амина, о т л и ч а ю щ и й с я . тем, что, с целью повышения безопасности процесса, в качестве катализатора используют порошкообразный цинк и процесс ведут при 190-225 С.1564665 Условия синтеза Исходные компоненты Т, С Время,оч 1 Этилбензоат + о-толунд ин 1 И 1 И Этилбензоат + анипин13,4 13,0 7 6 В качестве катализатора в. данном примере использовалигранулированный цинк,Составитель В.МякушеваРедактор О.Спесивых Техред М.Ходанич Корректор Л. Бескид Заказ 1162 Тираж 335 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101 2 3 4 6 7 Кол-во катализатора, г"ат 1 моль амина О, ,210 0,5 210 3,0 230 0,05 210 1,1 210 1,0 380 1,0 . 190 1,0 225 3 3 3 3 3 3 3 3 Выход целевого продукта,Х от тео 59,3 92,7 95,0 93,2 92,2 89,9