Способ получения 1, 1-дихлор-4-метилпентадиена-1, 4

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 14 5 В 306 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ сман,М,Нефе ФеВЬФ к способупродукта обретение относитс частина,4интети и околени величение выи упрощение соба заключаетс зера, помео ин ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(71) Всесоюзный научно-исследовательский и проектный, институт мономеровс опытным заводом(57) Изобретение относится к галоидсодержащим ненасыщенным соединениям,в частности к получению 1,1-дихлор 4-метилпентадиена,4, который можетиспользоваться в качестве инсектицида, Цель - повышение выхода целевогопродукта и упрощение процесса. Полу-чение целевого продукта ведут электполучения промежуточногопроизводстве пе 1 метрина,1,1-дихлор-метилпентадиодного из представителейких пиретроидов - новогоинсектицидов.Цель изобретения - ухода целевого продуктапроцесса.Сущность споследующем.В катодную камеру элеснабженного катодом из с 51) 5 С 07 С 21/19, 17/ рохимическим восстановительным дегид-, рохлорированием 1,1,1-трихлор-окси-метилпентенав электролизере. Последний разделен ионообменной мембраной с катодом из свинца и анодом из платины, графита или свинцаПроцесс ведут с использованием в качестве католита раствора НС 1 в низшем алифатическом спирте, предпочтительно в метаноле или изопропаноле. Католит дополнительно содержит 15-25 об.7.воды и 0,6 - 1,3 об,7 Н 80 . Предпочтительно используют католит с концентрацией НС 1 0,7-2,0 М, В качестве анолита используют 10"15 Е-ный водный раствор Н 80 . Полученную реакционФную массу разбавляют водой и выделяют целевой продукт в виде органического слоя, а из водно-спиртового слоя отгоняют спирт, который возвращают в начало процесса. 2 з.п. ф-лы, 1 табл щают водно"спиртовый раствор хлористого водорода, содержащий 15"25 об.7,воды (357-ная соляная кислота), 0,6- 1,3 об.Е серной кислоты 1,987,-ной,1 и 1,1,1-трихлор-окси-метилпентен, а также метанол или изопропанол. В анодную камеру, снабженную анодом из платины, графита или свинца домещают 1 О-ный водный раствор серной киспоты. Для разделения катодного и анодного пространств электролизера используют катионообменную мембрану ИКЛ. Проводят электролиз, пропуская 1202 от Я. После электролиза,. санным в примере 1, проводят электро".лиз с использованием анода иэ платины и 10%-ной серной кислоты в качестве анолита.по Выход по веществу целевого,продукта 90,3%.П р и м е р 17. В условиях, опи"1 О санных в примере 1, проводят электрон лиз с использованием анода из свинцаи 207-ной серной кислотй в качествеанолита. Выход по веществу целевогопродукта 89,5%.о 15 П р и м е р 18. В условиях, опи"санных в примере 1, проводят электролиэ с использованием анода из графи" й та и 107-ной серной кислоты в качестве анолита. Выход по веществу целевого продукта 89,77П р и и е р 19. Водно-метанольт ный раствор, полученный после электо- . ролиза, проведенного н условиях, опие санных в примере 1, подвергают ректификации при 65-70 С и атмосферном Р- давлении. При этом получают 35 ил ме- ны" танола, содержащего около 5% воды. Вусловиях, описанных н примере 1, проводят электролиз с использованиемполученного метанола. Выход целевого т- продукта 88,7%,Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого го продукта и улучшить технологичгр ность процесса, так как упрощается .% процесс приготовления исходных католита и анолита, исключается выцелеа- ние хлора на аноде, что улучшает зкоиз логию процесса и снижает требования40 к коррозионной стойкости конструкционных материалов. На стадии выделеб- ния целевого продукта исключается использование легковоспламеняющегосяорганического растворителя гексана.45 Предлагаемый способ поэноляет снизитьсебестоимость целевого продукта пуо" тем возврата спирта на стадию пригоет" товления исходного электролита (в найчало процесса). электролит разбавляют водой и выделют целевой продукт н виде органического слоя . Иэ водно-спиртового раствора отгоняют спирт, который можетбыть использован при приготовленииисходного католита, При этом выходвеществу 1,1-дихлор-метилпентадиена,4 составляет 87-90% (й=1,078 г/мл, п = 1,434),Выбранный интервал добавок водыэлектролит обусловлен тем, что присодержании воды более 25 об,% снижается растворимость исходного 1,1,1 трихлор-окси-метилпентена, чтприводит к падению выхода целевогопродукта. Еонцентрация воды менее15 об.7 вызывает протекание побочнореакции выделения водорода и тем самым приводит к снижению выхода целеного продукта,Добавка серной кислоты в католиспособствует получению целевого прдукта с высоким выходом:если примнять количества серной кислоты, вы.ходящие за пределы указанного интевала (0,6-1,3 об.%), то снижаетсяход .целевого продукта.Следующие примеры иллюстрируютизобретение,П р и м е р 1. В катодное просранство электролизера, снабженногокатодом иэ свинца площадью 15 см,помещают 50 ип 111 водно"метанольнораствора хлористого водорода, содежащего 20 об.% (1 О ип) воды,0,8 об(0,4 мл) серной кислоты и 18,8 г,1, 1,1-трихлор-окси-метилпентен4. В анодную камеру помещают анодплатины и заливают 157.-ный водныйраствор серной кислоты. Электролизпроводят с использованием катионооменной мембраны МКОЛ при 2025 Спри перемешивании, пропуская 120%тнь при плотности тока 0 к=0,153 А/см. В католит по окончании электролиза добавляют 100 мл вды, в результате чего происходит чкое расслоение на водно"метанольньи органический слои, легко разделяе-; 50мые .на делительной воронке, По дан-ным газохроматографического анализа,(90)5%),55Следующие примеры, повторяющиету же последовательность операций,:,приведены н таблице. Формула из об ре т ения 1 Способ получения 1,1-дихлор"4- метилпентадиена,4 электрохимическим восстановительным дегидрохлори" рованием 1,1,1-трихлор-окси-метилпентена- в электролизере, разделенном ионообменной мембраной, с 199863реакционную массу разбавляют водой й выделяют целевой продукт в виде 6 рга" нического слоя, а из водно-спиртового слоя отгоняют спирт, который вознращают в начало процесса. 5 4 Катодом иэ свинца и анодом из платины, графита нли свинца с использованием в качестве католита раствора хлористого водорода в низщем алифатическом спирте, а в качестве анолита - растнора неорганической кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и,упрощения процесса, используют католит, содержащий дополнительно 15-25 об.% воды и 0,6-1,3 об.% серной кислоты, а в качестве анолита используют 1 О%-ный водный раствор серной кислоты, полученную при этом 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю"щ и й с я тем, что в качестве спир-.10 та используют метанол или изопропа"нол.3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют католит с концентрацией хлористого водо Б рода 0,7-2,0 М. Пример Концентрация ноды,об.% Анолит,водный растворН,Я 0% Выход повеществу,.% Исходная концентрация водноспиртоного раствора,М Используемый спирт Концентрация НБОоб.% 15 15 15 15 15 15 15 15 515 Изопропилоный спиртМетанол 87,687,272,275 0,8 0,8 0,8 0,8 20,70,53,3Р 15 5 5 15 20 20 20 20 12 13 14 15 и и и Составитель Н. Гозалова Редактор Е.Хорина Техред М.Ходанич Корректор М.ШарошиВЗаказ 1424 .ТиражПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР,113035, Москва, Ж, Раушская наб., д 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул, Гагарина,10 1 20 2 15 3 25 4 О 5 1 6 30 7 20 8 20 9 20 10 . 20 11 20 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,6 1,3 1,7 0,8 Метанол и и и и и