Бис-0-(2-дифенилфосфинилэтил)-фениловый эфир этиленгликоля в качестве избирательного комплексообразователя для катиона лития в ряду катионов щелочных металлов

СОЮЗ СОВЕТСНИКСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН ЕНИЯ АВТОРСКОМ(4 3.04.9 234640 3.04,8 ститу ществ -иссле Бю04 г)1) Ин ологически активР и Всесоюзныйльский институтивов и особо фиН С ных в научи ова имиче истых 72) Е химич ,Н, Цв аулин, строки ествХ. Сюндеинов,Н.А, Бо ов И,ова-ФЕНИЛОВЫЙ ЭФИРЧЕСТВЕ ИЗБИРАТЕЛЬ ЕНИЛФОСФИНИЛЭТИЛ)ИЛЕНГЛИКОЛЯ В КАОГО КОМПЛЕКСООБИэобре фосфорорг С-связью, -(2-дифени к химки ений в Р " му бисоеццловому лы Т ение относитсяцических соедина имеццо к новолфосфцнцлэтил)-фенгликоля формуО О иру эт15 6С - РР-СН С 6 Н ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМПРИ П 1 НТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБР К.Б. Яцимирский и др.Взаимотвие 2,4-динитрофенолятов щелоч металлов с Б,Н ,Н" -грнс-(дифеосфинилметил) -1,4,7-триазацикло ном.- Журнал неорганической хи 984, 29 ,4, с, 884-887. Авторское свидетельство СССР 00908, кл. С 07 Г 9/53, 985,ЯОИ 2749 1)5 С 07 Р 9/53 С 01 Я 27/06 РАЗОВАТЕЛЯДЛЯ КАТИОНА ЛИТИЯ В РЯДУ КАТИОНОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ (57) Изобретение касается фосфор- органических соединений, в частности бнс-о-(2-дцфенилфосфинилэтил)- -фенилового 1 эфира этилеигликоля, который может быть испольэовал в качестве избирательного комплексообразователя для катиона лития в ряду катионов щелочных металлов, Цель повышение избирательности к связыванию катиона лития, Синтез целево" го соединения ведут реакцией. о-(2- -дифенипфосфцнилэтнл) -фенола с дпто" зилатои этиленгликоля в присутствии гидрида натрия в среде диоксана - " прц 50 С (1 ч) и кипячении (7 ч). Выход 847, т. пл, 149"150 С, брутто-формула С Н 004.Р . Новое соединение имеет избирательность 1,д /Най Ф 50 (против 4-13 для известных соединений)., Его избирательность по от 6ношению к 1. сравнительно с катионами (К, КЬ, СзЕ) имеет большие значения, чем для Ыа, 1 табл.Ф 2который может быть использован в качестве комплексообразователя для селектнвного связывания катиона ли-. тия в ряду катионов щелочных металлов: натрия, калия, рубидия н цезия.Целью цэобретени является повышение избирательности фосфорсодержа-. щих соединений к связыванию катиона лития в ряду катионов щелочных металлов, что достигается использоваванием соединения формулы Т.Соединение формулы 1 получают алки" лированиеи о-(2-дцфецилфосфиннлэтил)4 Ь 2749-Фенолята натрия дитозилатом этиленГликоля в диоксапе при кипячРнииП р и м е р. Получение бис"1,о"(2-дифенилфосфинилэтил) фениловогоэфира этиленгликолл.5К 1,00 г (3,00 ммоль) о-(2-дифенилфосфицилэтип)-фенола в 30 млабсолютного диоксана прибавляют 0,07 г(3,00 ммоль) гидрида натрия, Смесь 1 Оперемешиваютч при 50"С, получеггную суспензию кипятят 7 ч с Ор 57 г(1,50 ммоль) дитозилата этиленгликоля. Растворнтель удалгйт в вакууме, к остатку добавляют 30 гггг 20%ного водного раствора едкого патра.Смесь. экстрагируют хлороформом (320 мл) . Экстракт промывают содой,высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме, Остаток хроматографируют иа колонке с силикагелем(16 Н, аром.); 7,63 м., (8 Н, аром,) .ЯМР Р (ацетон-йр ср"р и.д.)29,78.Методика испытания комплексооб-.разующей способности известных и новых соединений.Эффективность комплексообраэующих.свойств как нового соединения 1,так и известных аналогов бис - (о-ди- ,Офенилфосфииилфенилового) эфира этиленгликоля (11, бис-(о-диэтоксифосфинилфенилового) эфира этиленгликоля (111), бис-(дифеиилфосфинил)-метана (1 Ч), БрМр И -трис-(дифенилфосфинилметил) -1 р 4 р 7-трназациклононана (Ч),бис (о-дифенилфосфинилфени-лового) эфира триэтвпенгликоля (Ч 1),бис,о-дифенилфосфинилфениловогоэфира 0,0-ди-(р-оксиэтил) -пирокате"хина (Ч 11) по отношению к катионамлития, натрия калия, рубидил и це"эия оценивают по значению константустойчивости соответствующих комплексов состава 1:1, которые Определяют коидуктометрическим методом, Вкондуктометрическую ячейку с термостатирующей рубашкой, обеспечивающейстандартную рабочую температуру 251м+О, С, заливают раствор 2,4-динитрофеноллта щелочного металла (интервал концентрации 2,0-1 0 1 О- Иррастворитель тетрагидрофуран - хлороформ в соотношении 4:1 по объему)и измеряют его начальное сопротивление с помощью моста переменного токаРна частоте 1000 Гц. Затем вячейку последовательно добавляютаниквоты исследуемого вещества и измеряют сопротивление раствора солипри каждой задаваемой концентрациикомплексообраэователя, На основанииполученных, данных Определяют завй"симость молярной электропроводностираствора 2 р 4-динитро,геноллта щелочного металла от концентрации комплексообразователл при нескольких концентрациях соли щелочного металла,При этом соотношение концентрацийкомплексообразователь - металл варьируют в интервале 0-30. Все операции (взятие навесок, приготовлениерастворов, добавление аликвот и измерения) выполняют в сухой камерев атгггосфере очищенного аргона. Результаты испытаний в виде логарифмов констант устойчивости (1 рр) комплексов металлов с комплексообразователями 1-Ч 11 (точность опре" деления констант составляет 0,1- 0,2 логед.) и избирательность комплексообразования (ар.х / 1+) р где И- 1.д, 1 а р К , ЕЬ, Св, представлены в таблице.. Полученное значение константы устойчивости комплексообразователя, с катионом лития достаточно высоко, хотя и уступает таковому для соединений 11, Ч, Ч 1 и ЧП . Однако избирательность комплексообразования, определяемая как отношение абсолютных значений констант устойчивости двух катионов (или, что то же самое, как антилогарифм разности .логариф мов констант устойчивости двух катионов) нового соединения Х относи" тельно катиона 1.1 по сравнению с катионом 1 а (50) существенно превышает Е,1/1 а " избирательность ана" логов 11-ЧП.Избирательность же вещества 1 по отношению к катиону Ы сравнитель" на с катионами других щелочных металлов (К, ЕЬ, Св) имеет еще большие значения, чем в случае катиона КаТаким образом,по способности избирательно образовывать комплексы с катионом лития соединение, 1 превосходит комплексообразователи аналогичного типа. О 11 Н 6 С -Р 6 С 8 Н, С,Н в качестве избирательного. образователя для катиона ду катионов щелочных мета устойчивости (18 р) комплексов хлороформе (43 по обьему,юсть (рМ /рМ )ср5 комплексо зобретени рмула Бис,о 2 "днфенилфосфинилзтил,1 49 44 В 1995 7 7,9 Составитель Л, Карунин Герасимова Техред А,Кравчук Ю.Заказ 308 БИИИПИ Го дписное ИНТ ССС бретен аущскам и и от арственного к 13035, М омбннат "Патент изводственно-издательск 1. Бис "о(2 "диф финнлэтип) -Фе эфир этипенгл ХХ. Бпс"(о-дифенил( нилфен илов ый) этиленгликоляХ 11. Бис"(о-диэток Фин илфениловый этиленгликоля 17, ис-(дифенилф