Способ получения полиизоцианатов с изоциануратными группами

)13,ВИЛИ 0 КД БРЕТЕНИЯ ПАТЕНТ В 35ьялитэ Ши 2359607,опублик. 1982У 2536403,опублик. 1984 ПОСОБ ПОЛУЧКНИЯ ПОЛИИЗОЦИАН ОЦИАНУРАТНЫМИ ГРУППАМИ обретение отнОсится к ка у синтезу и, в частност(57) Изтическом и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ(56) Патент ФРГ Укл. С 08 О 18/02,Заявка Франциикл. С 08 0 18/02,8014264 усовершенствованию способа дезактивации катализатора на стадии его использования при циклотримеризации полиизоцианатов (ПИЦ), Изобретение позволяет повысить стабильность полиизоцианата. При получении ПИЦ путем циклотримеризации 1,6-диизоцианатгексана в присутствии И,И -диэтиламинотриметипсилана или гексаметилдисилазана в момент достижения заданного количества изоциануратных групп в реакционную смесь вводят воду в количестве 0,25-1 моль на 1 моль аминосилильной группы катализатора. Воду вводят при 10-95 С. После хранения получаемого ПИЦ в течение ме сяца содержание ИСО-групп практически не меняется.Изобретение относится к усовершенствованию способа дезактивации катализатора на стадии его использования, в частности на стадии каталити- М5 ческои частичной циклотримеризации полииэоцианатов.Цель изобретения - повышение стабипьности полиизоцианата.Способ циклотримеризации может 10 быть осуществлен простым нагреваниемФ реагентов при 50-180 С, предпочтительно при 80-.130 С и обычно при :100 С.Реакцию циклотримеризации можно 15 осуществлять в среде растворителя, который может быть алифатическим или ароматическим углеводородом слож 1 ными или простыми эфирами, малополярным. Катализатор можно вводить в 20 растворитель и этот раствор вводить в изоцианат. Предпочтительно способ осуществляют без растворителя, В качестве катализатора используют Б,Иэтиламинотриметилсилан или гекса ф етилдисилазан. Когда содержание изоанурата достигает желаемого значения, добавляют воду.П р и м е р 1. В колбу емкостью Э л, снабженную мешалкой и термомет фом, загружают 1600 г 1,6-диизоцинатгексана (9,5 моль). Нагревают на асляной бане до 100 С и добавляют 6 г (О, моль) гексаметилдисилазана, однимают температуру до 120 С и вы- . держивают дри этой температуре в течение 2,5 ч, По истечении этого време-йи охлаждают примерно до 50 С и ана" лизируют на содержание ИСО-групп, которое составляет 0,973 групп/100 г. цЗатем при перемешивании добавляют 0,9 г воды (0,5 моль на 1 моль катализатора) н выдерживают таким образом в течение 10-15 мин,Часть получаемой смеси отбирают н выдерживают в течение 20 ч при 100 С. По истечении этого времени констатируют, что содержание ИСО-групп не изменилось (реакция тримеризации прекратилась). Оставшуюся реакционную массу вы 50 паривают под вакуумом с помощью тонкослойного выпарного аппарата с перемешиванием вплоть до лолучения остаточного содержания свободного диизоцианата ниже или равного 0,1 ., После55 хранения при 60 С в течение 1 мес. это содержание практически не изменилось (ниже 0,2%).,П р и м е р 2. Осуществляют аналогично примеру 1. Полученную смесьохлаждают до 50 С и разделяют на дверавные части: ц - к первой половинедобавляют 0,05 моль воды (1 моль на1 моль аминосилипьной группы катализатора) и перемешивают в течение15 мин; Х- второй половине добавляют 0,125 моль воды (0,25 моль водына 1 моль катализатора) и перемешивают в течение 15 мин,Отбирают по одной части из каждойиз этих смесей и выдерживают при100 С в течение 20 ч. Содержание ИСОгрупп остается постоянным в обоихслучаях.Остаток этих двух реакционных смесей выпаривают под вакуумом с использованием тонкопленочного выпарногоаппарата сперемешиванием вплотьдо получения остаточного содержаниясвободного диизоцианата ниже илиравного 0,1 вес.После хранения в течение 1 меспри 60 С содержание БСО-групп не изоменяется для продукта с и превышает0,2 . для продукта (Г,П р н м е р 3. В колбу емкостью3 л загружают 1600 г 1,6-диизоцианатгексана (9,5 моль), нагревают на масляной бане при 100 С и добавляют14,5 г (0,1 моль) И,И-диэтиламинотриметилсилана, выдерживают 3 ч при00 С, затем охлаждают до 50 С. Содержание ИСО-групп составляет0,9 вес, . При перемешивании добав-ляют 0,9 г воды (0,05 моль) и выдерживают 20 мин,Аналогично примеру 1 констатируютстабильность содержания ИСО-групппо истечении 20 ч при 100 С (содержание неизменное).Реакционную смесь выпаривают ипосле хранения 1 мес при 60 С. Содержание динзоцианата практически неменяется.. П р и м е р 4, В емкость объемом3 л загружают 1600 г 1,б-диизоцианат;гексана (9,5 моль), Нагревают на масляной бане до 100 С и добавляют14,5 г (0,1 моль) Б,Б -диэтиламинотриметнлсилана. Смесь выдерживают втечение 3 ч при 100 С и охлаждают затем до 10 С. Содержание. ИСО-групправно 0,9 вес. .При интенсивном перемешивании добавляют 1,8 г воды (0,10 моль) и сохраняют смесь в течение 30 мин, Ана-ф1426456 Также реакционную смесь выпаривают и после 1 мес консервации прио60 С, Содержание свободного диизоцианата практически не изменяется,ГФормула изобретения Составитель С.ПуринаРедактор А.Мотыль Техред М.Ходанич Корректор Л,Пилипенко Тираж 434 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 4786/58 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 логично примеру 1 отмечают стабильность содержания БСО после 20 ч при100 С (неизменное количество). Также реакционную смесь выпаривают и после1 мес консервации при 60 С. Содержаоние свободного диизоцианата практически не изменяется.П р и м е р 5. В емкость объемом 3 л загружают 1600 г 1,6-диизоцианат О гексана (9,5 моль). Нагревают на масляной бане до 100 С и добавляют/14,5 г (О, моль) Б,Б-дизтиламинотриметилсилана. Смесь выдерживают в течение 3 ч при 100 С и охлаждают слегка до 95 С, Содержание НСО-групп составляет 0,9 вес.Х.Интенсивно перемешивая, добавляютзатем 0,45 г воды (0,025 моль) и сохраняют смесь в течение 5 мин, 20Аналогично примеру 1 отмечают стабильность содержания БСО-групп поьсле 20 ч при 100 С ( неизменное коли чество),Способ получения полиизоцианатов с изоциануратными группами путем циклотримеризации 1,6-диизоциайатгексана в присутствии Б,Б -диэтил 1аминотриметилсилана или гексаметилдиснлазана с последующим введением в реакционную смесь дезактиватора в момент достижения заданного количества изоциануратных групп, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения стабильности полиизоцианата, в качестве дезактиватора используют воду в количестве 0,25-1.моль на 1 моль аминосилильной группы катализатора, причем воду вводят при 10- 95 С.