Способ получения капрофенона

)4 С 07 С 49/76, 4 ОМИТЕТ СССРИИ И ОТКРЫТИИ ГОСУДА ПО ДЕЛ ЕН 4152607/23-04 27. 11. 86 15.06.88. Бюл Ленинградскоенное объединенедрению нефтехЛеннефтехим"(21) (22) (46) (71) У 22 научно ие по р имическ производаботкепроцестве сов.572.07.( ютин Л.П ин В.М, Тер- нил-цикло- нилциклоСР. Сер, хим 23, У 89 оте ое разложе мич екс екс ПИСАНИЕ ИЗ ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕП илгидропероксида в фе не, - Изв. вузов СС технол., 1980, т. 2.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАПРОФЕНОНА(57) Изобретение относится к кетонам, в частности к получению капрофенона (КФ), который используетсяв органическом синтезе. Цель - увели.чение выхода КФ. Получение его ведутразложением 1-фенилциклогексилгидропероксида при 80-150 С в атмосфере инертного газа. Процесс проводят в средебензола или его метилзамещенных, иликафталина, взятых в количестве 20957. мас,7. от реакционной массы, споследующим выделением целевого КФректификацией. Способ обеспечиваетувеличение выхода КФ на 207. 1 табл,Изобретение относится к способуполучения алкилароматическик кетонов, в частности капрофенона, которыйиспользуется как промежуточный про 5дукт при синтезе инсектицидов, третичных ароматических спиртов, арилкетоспиртов и других ценных соединений.Целью изобретения является повышение выхода капрофенона.Для обеспечения условий протекания реакции в жидкой фазе разложение 1-ФЦГП проводят при давлении0,1-0,5 ИПа, величина которого определяется температурой киепения используемого растворителя с учетомзаданной температуры процесса.Использование 20-95 мас.% растворителя обусловлено чисто технологическими ограничениями, Так при концентрации растворителя менее 20 мас.%заметно возрастает опасность технологического процесса из-за повьшениявзрывогпасности исходной смеси, Приконцентрации растворителя вьппе95 мас,% затруднено выделение целевого продукта из реакционной смеси,возрастают энергозатраты на стадиирегенерации растворителя. Оптимальнойявляется концентрация растворителя60"70 мас.%.Способ осуществляют следующим образом.Полученный любым способом 1-ФЦГП (чистотой 99,4-100%) подвергают раз 35 ложению в реакторе барботажного типа в токе инертного газа (аргон, азот, СО) при 80-150 С (лучше 100-120 С), в необходимых случаях под небольшимдавлением 0,1-0,5 ИПа, в среде орга 40 нического растворителя - бензола, его метилзамещенных или нафталина. Полно,ту конверсии 1"ФЦГП устанавливают методом йодометрии. В качестве побочных45 продуктов в реакционной смеси после завершения реакции присутствуют фенилциклогексанол (основной компонент до 30%), низкомолекулярные кислоты, олефины в сумме не более 8-10 мас.%. Полный анализ реакционной смеси осу" 50 ществляют с помощью ГЖХ. Капрофенон из реакционной среды отделяют ректификацией под вакуумом. Отбор ведут при 114-120 (10 мм. рт. ст.), Чистота целевого продукта после выделения не 55 менее 98,5-99,5% т, пл. 25-26,5 С.Осуществлять процесс при температуре ниже 80 С нецелесообразно, .поскольку не обеспечивается оптимальнаяпроизводительность реактора из-за низкой скорости реакции. При температуреовьпне 150 С скорос гь р акции слишкомвысока, процесс может выйти из подконтроля,Использование в качестве растворителя бензола или его метилзамещенныхили нафталина позволяет значительноувеличить выход капрофенона в реакциитермического разложения 1-ФЦГП. Впромежуточном комплексе ароматическийрастворитель - алкоксирадикал (комплекс образуется за счет возможностичастичной делокализации неспаренногоэлектрона радикальной частицы в развитой Р-электронной системе ароматического ядра) облегчается фрагментацияфенилциклогексилрадикала Процессйзомеризации и разрыва циклогексильного кольца молекулы 1-ФЦГП приводитк образованию целевого продукта. Навсе процессы превращения алкоксирадикала определенное влияние оказываеткак строение, так и геометрия молекулы растворителя,П р и м е р 1. 50 г реакционнойсмеси, содержащей 5 мас.% 1-ФЦГП и95 мас,% о-ксилола, помещают в стеклянный реактор барботажного типа.Реакцию разложения осуществляют при130 ОС в токе аргона 1,2 л/ч. Полнотупревращения гидропероксида контролируют методом йодометрии по известнойметодике, Капрофенон выделяют вакуумной ректификацией. Получено 1,5 гкетона. Чистота 99,0%Выход от теории 63,4%.П р и м е р 2. Аналогично примеруно температура разложения сосТавляет 110 С. Получено 1,5 г капрофенона чистотой 99, 1%. Выход от теории62,9%.П р и м е р 3. Ту же смесь подвергают разложению в условиях примера 1,но температура разложения составляет80 С. Получено 1,51 г капрофеноначистотой 98,9%. Выход от теории 63,1%.П р и м е р 4, 100 г реакционнойсмеси, содержащей 15 мас.% 1-ФЦГПи 85 мас.% бензола, подвергают разложению в условиях примера 1, но темопература разложения составляет 85 С.Получено 9,7 г капрофенона чистотой99,4%. Выход от теории 65,6%. П р и м е р 5. 100 г реакционнойсмеси, содержащей 20 мас.% 1-ФЦГП и: 14025 80 мас,7. тслуола, подвергают разложению в условиях примера 1, но температура разложения составляет 950. Получено 12,85 г капрофенона чистотой 99,27 Выход от теории 64,9%.П р и м е р 6. 50 г реакционной смеси, содержащей 10 мас.7. 1-ФЦГП и 90 мас,7 м-ксилола, подвергают разложению в условиях примера 1, но тем О пература разложения составляет 110 ОС. Получено 3,0 капрофенона чистотой 99,07, Выход от теории 62,9%.П р и м е р 7. 50 г реакционной смеси, содержащей 25 мас.% 1-ФЦГП и 75 мас.% м-ксилола, подвергают разложению в условиях примера 1, однако температура разложения составляет 110 ОС, Получено 7,72 г капрофенона чистотой 99,37. Выход от теории 63,1%.20П р и м е р 8. 10 г реакционной смеси, содержащей 65 мас.7 1 ЭЦГП и 35 мас.% м-ксилола, подвергают разложению в условиях примера 1, однако температура разложения составляет 25 110 С. Получено 3,96 к капрофенона чистотой 98,8%, Выход от теории 62,8%,П р и м е р 8. 25 г реакционной смеси, содержащей 45 мас.7. 1-ФЦГП и 55 мас.7 дурола, подвергают разложению в условиях примера 1. Получено 6,84 г капрофенона чистотой 99,27. Выход от теории 61,97 П р и м е р 10. 10 г реакционной смеси, содержащей 80 мас. 7. 1-ФЦГП и 20 мас.% мизитилена, подвергают разложению в условиях примера 1, но тем 944пература разложения составляет 135 С,Получено 4,75 г капрофенона чистотой99,07, Выход от теории 61,47Л р и м е р 11. 50 г реакционнойсмеси, содержащей 15 мас.% 1-ФЦГП и85 мас.7. пренитола, подвергают разложению в условиях примера 1, но температура разложения составляет 150 С.Получено 4,37 г капрофенона чистотой98,8%, Выход от теории 60,67.,П р и м е р 12. 50 г реакционнойсмеси, содержащей 25 мас.% 1-ФЦГПи 75 мас,7 нафталина, подвергают разложению в условиях примера 1. Получено 8,1 г капрофенона чистотой 99,57,Выход от теории 66,97Данные опытов сведены в таблицу.Таким образом, предлагаемый способполучения капрофенона позволяет существенно увеличить на 207. выход целевого продукта по сравнению со способом по прототипу.Формула изобретенияСпособ получения капрофенона путем разложения 1-фенилциклогексилгидропероксида при нагревании в атмосфере инертного газа в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта рсктификацией, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют бензол или его метилзамещенные, или нафталин, взятые в количестве 20-95 мас,% от реакционной массы, и процесс проводят при 80-150 С.Рф охСа Оо эЕ Р,СП лЭ О Э Р Э Э о е х х Р в 3 ц ф о Я лл 0 О Х -хЕ Эх ей аф еф хэ хС (б ЕфХ 1- сОц х