Способ получения 2-селено-5-арилидентиазолидин-4-онов и способ получения 2-селенотиазолидин-4-она

(д 11 4 С 07 Э 277/34 КОМИТЕТ СССРЕНИЙ И ОТНРЫТИИ СУДАРСТВЕННЫО ДЕЛАМ ИЗОБРЕ САНИЕ ИЗОБРЕТЕН лидина-она (П). процесса, увеличеение ассортимента й и разработка споого полупродукта чение соединений йствием эфира роты формулы Е 1 2 и 2-селенотиаэоЦель - упрощениение выхода, расширцелевых соединенисоба получения нов их синтезе, Пол(1) ведут взаимодданоуксусной кисл СЗ-СН 2-С,-,де книэши алкил с раствором селенида водородав среде сухого диоксана при нагрева"онии, предпочтительно при 70-80 С.Образующиеся 2-селенотиазолидин-ОН Яподвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом формулы К,- СНО,где К - указано вьппе, при кипячении С"в среде ледяной уксусной кислоты,Выход 987, Получение соединения (1) Дведут из соединения формулы (1 ЕХ) ираствора селенида водорода в среде ьсухого диоксана при нагревании, пред- (фпочтительно при 70-80 С. 2 с.п. ф-лы,2 з,п, ф"лы. 1 табл. 4-ь К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Рязанский медицинский институт им. акад. И.П,ПавловаФ (72) В,В.Елфаков и А.А.Цуркан (53) 54789,07 (088,8)(56) КогсЬойа МЛ 1 пйгойцсйхоп оГ веепшш Со Ьеегосусдс сошроцпйз. Рагс 2. ВупЬевдз оГ 3-а 11 у-зе 1 епоЬуйапйо 1 пз, 2-зе 1 епоЬуйапоп- асейдс асЫз апй 2-зе 1 епогЬойапьпез МйЬ ЙрцЬе Ьопй ай С, Ро 1. 1.СЬеш.1981,чо. 55, М 2, р. 359-369. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СЕЛЕНО-АРИ 3 ЩЦЕНТИАЗОЛИДИН-ОНОВ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СЕЛЕНОТИАЗОЛИДИН-ОНА (57) Изобретение относится к гетеро- циклическим соединениям, в частности к получению 2-селено"5-арилидентиазоалидин-онов формулы 1 К - СН =С = С(О) - Ж-С(Бе)-Б, где К - свободный фенил, монозамещенный метокси- или оксигруппой фенил, моно- или диэамещенный атомом галогена фенил, 2-окси-нитрофенил или 5-нитрофурил 384587 АИзобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенномуспособу получения 2-селено-арилидентиазолидин-онов и к новому спо 5собу получения нового полупродуктав их синтезе 2-селенотиазолидинона. 2-селено-арилидентиазолидиноны могут быть использованы для полу"чения биологически активных соедине Оний, а также для получения красителей,Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода и расширениеассортимента 2-селено-арилидентиазолидин-онов и создание нового способа получения нового полупродуктав их синтезе.Цель достигается тем, что эфирроданоуксусной кислоты подвергают 20взаимодействию с раствором селенидаводорода в среде сухого диоксана принагревании, преимущественно при 7080 С, и образующийся промежуточныйновый продукт 2-селенотиазолидин- 25он затем подвергают взаимодействиюс ароматическим альдегидом при кипячении в среде ледяной уксусной кислоты,йИзобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1Получение 2-селенотиазолидин-она, Прибавляют 14,5 г(0,1 моль) этилового эфира роданоУксусной кислоты в 30 мл сухого диоксана к раствору, содержащему 12,4 г(0,15 моль) селенида водорода в100 мл сухого диоксана предваритель"но приготовленного насыщением диоксана селенидом водорода при 0 С. 40Нагревают смесь при 70-80 С в тече.ние 1 ч, затем отфильтровывают небольшое количество выделившегосяэлементарного селена и растворительотгоняют в вакууме на 2/3 объема. 45Выделившуюся кристаллическую массуперекристаллизовываютиз смеси этилацетат - гексан Г:3 и получают яркожелтые призматические кристаллы ст.пл . 170-171 С,Выход 18,2 г (963).Найдено,Е: М 7,43; Я 1,50; Яе44,23.С,Н МОЯЯеВ л с еноэж 3 И 7178 Ф Яе 43,83 э 55Я 17,78,П р и м е р 2, Получение 2-селено(о-хлорбензилиден)тиазолидинона. Кипятят 1,8 г (,0,01 моль) 2-селенотиазолидин-она и 1,41 г (0,01 моль) о-хлорбенэальдегида в 15 мл ледяной уксусной кислоты 10 мин. По окончании нагревания смесь закристаллизовывается в массу из красных блестящих игл. Отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетона с водой (1 ф 3)Получают светло-коричневые легкие иглы с т,пл, 201-202 С. Выход 2,9 г (98 Ж).Найдено,7: Н 4,15, Я 10,09, Яе 26,70.С ,Н С 1 МОЯЯеВычислено,7.: Н 4,63 Я 10,59; Яе 26,09,.Аналогично получают другие 2-селе- но-арилидентиазолидин-сны, Константы, выход и Физико-химические данные приведены в таблице.Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения 2-селе- но-арилидентиазолидин-онов эа счет сокращения числа стадий и получать целевые продукты с высоким выходом.Формула изобретения.Способ получения 2-селено-арили дентиазолидин-онов общей формулы(1)где К - свободный фенил, моноэамещенный метокси- или оксигруппойФенил, моно- или дизамещенный атомом галогена фенил,2-окси"нитрофенил или 5 нитрофурил,с применением взаимодействия 2,4-ди"кетотиазолидина с ароматическимальдегидом при нагревании в ледянойуксусной кислоте, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов,эфир роданоуксусной кислоты общейФормулы (11)где К, - низший алкил,подвергают взаимодействию с раствором селенида водорода в среде сухого диоксана при нагревании и обрдзую1384587 эфира роданоуксусной кислоты и селенида водорода осуществляют при 7080 С. 3. Способ получения 2-селенотиазо- лидин-она Формулы (111), о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что эфир роданоуксусной кислоты общей формулы (11) подвергают взаимодействию с раствором селенида водорода в среде сухого диоксана при нагревании. К - СНО 4, Способ по п.З, о т л и ч а ющ и й с я тем, что взаимодействие эфира роданоуксусной кислоты и селе- нида водорода осуществляют при 70- 80 С. 0.1-МИР-сиз 5 е Кн 1 деноХ,9 О,75 гз Неко ЗЗа сснно,зз С,ф Н, Нос ЗЗе 7 29,31 4,4,06 ак9 28-9 (разл) 4,11,7 О г 7,3 о 1,гв г-он с,и,с,н, 9 222-2 (раэ 24,6 09 с кнозз г 3,9 5-Нитрофурнл 9 ,С Н НО ЗЗ 05-6 О,11 77 7 нэ днметнлсульФос а 5 и 9 арнсталлнэут нэ смеси ацетон - вода 1:3, остал а н н е. Соедн Составитель З,ЛатыпМ.Недолуженко Техред А.Кравчук едакт Заказ 7 одписноеР твенного комитета етений и открытий 5, Раушская наб,г.ужгород, ул.Проектна я щийся 2-селенотиазолидин-он общейформулы (111) подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом общей формулы (17)1 О где К имеет указанные значения, при кипячении в среде ледяной уксусной кислоты. 152. Способ по п.1; о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что взаимодействие) Э,о 945 Г ) 435. ) 4,70 Тираж ВНИИПИ Го судар по делам иэо 035, Москва, Ж