Способ получения замещенных анилинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 4 3 40 1 3 62 51)4 С СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ 1 ТИИ(088.8)1. МегЪодеп бег Оге, Ягцггеагг, 1971,798276,260-61 4) СПОСОВ ПОЛУЧИЛИНОВ7) Изобретениеилинов (ЗА),иий обеей марм ЕННЫХ сается замешенных частиыО-С=С ти сое(56) НоцЬеп-Уе8 апзсЬеп Селешр. 1111.Патент США1972.Патент США Р 3652645, кл. 260-4 и 7, - каждый независимо хлор или СРК - С -С -алкил К - -СР -Зй1 г -С(0)ОК К - С -С -алкил С -С -ал"3 т Ф 2 Ф коксиалкил, которые могут быть использованы как гербициды для борЬбы с сорняками в сельском хозяйстве. Цель - создание новых замешенных анилинов с лучшими свойствами. Получение ЗА ведут из соединения общих формул (11) и (111): К - На 1 (11) и СН= ==СН-СН=(Е)=ОН-М=С-О-С=СН-СН= =С(ХО)-С(ИНОК)С (111), где На 1 галоген; У, Е, К имеют указанные значения, в среде тетрагидрофурана в присутствии акцептора галоидводорода КСО при комнатной температуре, Испытания ЗА показывают, что они активны по отношению к травам и двудольным растениям и показывают луч- шую величину фактора селективности урожая для кукурузы, чем известный бифенокс или оксифлуорфен, который не эффективен в отношении двудольных сорных трав. 2 табл,130302 Таблица 1 Соеди- М унение М 5-СР З-С 13 СНЗ 2з СН,И 5-СР З-С 1 1 с Масс-спектр: соединения 18 8,5 - 435 (М");1 8,7 - 479,8 (М),Изобретение относится к способу получения новых производных анилина общей формулы где М - СН или И;У и 2 - каждый независимо хлор илитрифторметил;К - С -С "алкилф ФК - группа СН СООК, где К - 15С -С-алкил, С-С -алкоксиалкил,которые могут применяться как агенты для борьбы с сорняками.Цель изобретения - разработка на 20основе известного метода способа получения новых производных анилина,обладающих ценными гербициднымисвойствами,П р и м е р 1, И-Метокси-нитро-(2-хлоро-трифторметилфенокси)анилин.Смесь 4-(2-хлоро-трифторметилфенокси)-1,2 динитро-бензола (1000 мг2,6 ммоль), метоксиамин гидрохлори- ЗОда (362 мг, 5,52 ммоль), карбонатакалия (762 мг, 5,52 ммоль).и ТГФ(15 мл) перемешивают при комнатнойтемпературе в течение 4 дн. Затем реСоединения 1, 1, 1 испытывают на 29 культурных травах и двудольных сорных травах при различных нормах расхода (нанесение распылением, предвсходовая обработка сорных трав), Эти результаты используют для расчета эффективной нормы расхода для каждой сорной травы, в фунтах на 1 акр, при которой поражается 803 данной сорной травы (Е 80). Затем определялись средние значения Е 80 в 6 2акционную смесь фильтруют и фильтратконцентрируют досуха. Сырой остатокразводят в эфире, промывают, высушивают и выпаривают досуха, после хро"матографической очистки получаютцелевое соединение, т.пл, 105ЯМР-спектр (С 1 С 1) ч/млн:6,24 (с, ЗН, ОСН )ф 3,70 (дд, 1 Н,10 Гц); 3,19 (д, 1 Н) 1,90 (д, 1 Н,10 Гц); 2,85 (д, 1 Н, 8 Гц); 2 70(д, 1 Н, 2 Гц),П р и м е р 2, М-Метокси-И-метоксикарбонилметил-нитро-(2-хлоро-трифторметилфенокси)-анилин (1 а)Смесь анилина по примеру 1(530 мг, 1,46 ммоль), метилового эфира бромуксусной кислоты (0,27 мл,2,92 ммоль) карбоната калия (303 мг,2,19 ммоль) и ацетона (10 мл) нагревают с вертикальным холодильником втечение 4 ч, Реакционную смесь фильтруют, а Фильтрат концентрируют, очищают с помощью ТСХ, получают целевоесоединение, масс-спектр, м/е 434 (М ),Аналогично получают следующиесоединения общей формулы (1), приведенные в табл. 1. культурных, травах и двудольных раотениях.Такое же испытание проводят на кукурузе, чтобы определить эффективную норму расхода, при котором поражается ЗОБ кукурузы (ЕЗО). Затем определяют фактор безопасности урожая (ФБУ) путем деления величины ЕЗО для кукурузы на среднее значение Е 80, определенное для трав или двудольных растений соотв. Резуль1 ЗОЗО Таблица 2 Е 80 ФБУ кукурузы Соединение 2м-ов, о ,мо,0,74 4,0 0,82 3,7 1,09 3,0 20 6,0 0,88 3,0 1 с 25 0,49 6,7 1,91 1,7 Бифенокс 1,46 2,3 ЯНОВ Оксифлуорфен 0,15 2,2 502т указанные 0,3 где У, Е, М, Киме значения, подвергаю с соединением общей 5 вэаимодействиформулы Результо соеди й -На 1,е К 2 имеет указаНа 1 - галоген. тивны и п фактора с курузы пр е значени Составитель И.БочароваРедактор М,Бланар Техред А.Кравчук КорректорМ.ц.арош Заказ 224 Тираж 37 Государственног елам изобретений осква, Ж, Ра Подписнокомитета СССР ВНИИП по035,и откчшская тиинаб., д, 4/5 кое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектна роиэводственн лиграфич таты, полученные для соединенийсогласно изобретению и. для известныхсоединений метил-нитро-(2,4-дихлорфенокси)-бензоат, (бифенокс)и 4-(2-хлор-трифторметил-фенокси) --2-этоксинитрофенил, (оксифлуорфен)приведены в табл. 2 (используют двудольные травы) аты испытаний показывают,ения общей формулы (1) акказывают хорошую величинуелективности урожая для кунормах расхода, которые 26 4эффективны и против трав, и против двудольных растений.Бифенокс менее активен и имеет менее благоприятный БФУ. Оксифлуорфен хотя и очень активен по отношению к травам, но не может использоваться в кукурузе при нормах расхода, которые были бы эффективны и в отношении двудольных сорных трав. Формула изобретения Способ получения замещенных анилинов общей формулы где М - СН или И;У или Е - каждый независимо хлор или,трифторметил;К - С-С-алкил;Р.2 - группа СН 2-СООКзъ где Бз -С -С -алкил С -С -алкокси-галкил,отличающийся тем, что,соединение общей формулы