Способ получения полиметиновых красителей

Соаэ Соввтоких Социалиотичеоких РеопублииЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 14.1 Х.1964 (М 921438/23-4 о 71 8 ез22 е, 8 присоединением за ЛПК 6 03 с С 09 Ь УД К 77.021.133:547.712оритет Комитет по делам изобретений и откры при Совете ВВиниотр СССРОпубликовано 18,Х 11.1966, БюллетеньДата опубликования описания Авторыизобретения Л. Т, Боголюбская и В. А. Боголюбский сесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститутвитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕ особ получ нденсацией ких осно ющуюся гр группу, с ную метил способ по и строения СН где К и К 1 - Н, алкил или ариК 2 - алкил;2 - азотсодержащийский остаток;2 - остаток цикличесленового соедине3-этилроданин;Х - кислотный остати = 0 или 1, конденсацией 2,3-дтиазолиевых солей общей фора Кттэ Н ероцикл ого кетомет тя, наприме ок;игидро-(2,3-в)- улы 11 В(СН СН)п С фХСН3О=С-Известен сп красителей ко гетероцикличе легко отщепля алкилмер капто жащими актив Предложен вых красителеения пол иметиновыхчетвертичных солейваний, содержащихуппировку, напримервеществами, содереновую группу.лучения полиметино 1 - 111,СН, , СН3 3 Ю С.Н - ЗС Н-+Ф С 11,хСН,С,Н СН, ЗН где Е, К ц Х имеют вышеуказанные значения, с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащими активную метиленовую группу, или с кетометиленовыми соединениями. Конденсация протекает с разрывом Реакцию проводят в спиртовом растворе в присутствии триэтиламица. При проведении реакции в уксусном ангидриде происходит ацетилировацие меркаптогруппы, Некоторые из красителей строения 1 - 111 являются оптическими сенсибилизаторами галогенцдосеребряных эмульсий.П р и м е р 1. К теплому раствору 0,31 г 5- фецил,3-дигидротиазоло- (2,3-в) - тиазолийбромида и 0,35 г и-толусульфоцата 2-метцлбензтиазола в 7 лл абсолютного спирта прибавляют 0,14 лл триэтиламина и смесь кипятят ца водяной бане в течение 5 чин, Краситель осаждают 10 лл эфира. Выпавшие кристаллы растворяюг в 60 лл спирта и к горячему раствору добавляют раствор 0,5 г бромистого калия в 3 лл 50%-ного спирта. После охлаждения выделяется 3-меркаптоэтил- этцл-фенцлтиазолотцацианицбромид в виде желтых кристаллов, Выход 0,35 г (73,3%), т. пл. 240 - 242 С (с разложением), После кристаллизации из 70 лл спирта т. пл. 243 - 244" С (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте 417 ллк.П р имер 2. К раствору 0,3 г 5,6-тетраметилен - 2,3-дигидротиазоло- (2,3-в) - тиазолийбромида и 0,35 г и-толусульфоцата 2-метилбецзтиазола в 2,цл абсолютного спирта добавляют 0,14,ял триэтиламица и смесь кипятят 15 л 1 ин на водяной бане, К горячему раствору добавляют 0,5 г бромистого калия, растворенного в 3 лл 500/о-ного спирта. Выпавшие кристаллы ца следующий день отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром, Получают 0,4 г (88%) 3-меркаптоэтил-этил,5-тетраметилентиазолотцацианинбромцда в виде желтых кристаллов с т. пл. 245 - 247 С (с разложением), После перекристаллизации из 30 ял спирта т, пл. 250 в 2 С, вес 0,28 г. Максимум поглощения в этцловом спирте при 424 ммк.П р имер 3. К теплому раствору 0,31 г 5- фенил,3- дигидротиазоло -(2,3-в)- тиазолийбромида н 0,28 г 3-в-карбэтоксипецтаметиленроданина в 7 ял абсолютного спирта добавляют 0,14 л;л триэтиламина. Смесь нагревают 5 мин ца кипящей водяной бане. На следующий день спирт отгоняют, остаток растворя 20 25 30 35 40 45 50 тиазолицового кольца в 2,3-дигидротиазоло- (2,3-в) -тиазолиевых солях с образованием красителей с меркацтоэтильной группой у атома азота тцазольного кольца по схеме ют в бецзоле и хроматографируют на окиси алюминия, Затем бецзол отгоняют, а к остатку добавляют 10 лл спирта. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают 0,32 г (64,70/О) 3-в-карбэтоксцпецтаметилен(3-меркаптоэтил - 4-фенилтиазолинилиден) тиазолицтион(2)-она(4) в виде желтых кристаллов с т, пл. 118 - 120"С (с разложением), Краситель кристаллизуют из 85 лл спирта, вес 0,18 г, т. пл. 134 - 136 С (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте при 432 лл 1 к.П р и м е р 4, К раствору 0,56 г 5,6-дифенил,3-дигидротиазоло-(2,3-в) -тиазолийбромида и 0,28 г 3-этил-этилиденроданица в 20 ил абсолютного спирта добавляют 0,21 лл триэтиламина, Смесь кипятят в течение 1 час. Осадок отфильтровывают и промывают спиртом, Получают 0,5 г оранжево-красного кристаллического продукта с т. пл. 186 в 1" С (с разложением). Для очистки краситель кипятят с 300 ил спирта, остаток растворяют в бензоле и хроматографируют на окиси алюминия. Выход 3-этил- (3-деркаптоэтил, 5-дифенилтиазолинилиден-этилиден) тиазолинтион (2)- оца(4) 0,15 г (20,7%), т. пл. 210 - 211 С (с разложением). Максимум поглощения в бензоле при 540 ллк. Максимум сенсибилизации прн 610 ллк,Г 1 р и м е р 5, К суспепзии 0,74 г 5,6-дифецил,3- дигидротиазоло-(2,3-в)- тиазолийбромида и 0,4 г 3-этил-этилиденроданина в 25 лл уксусного ашидрида добавляют 0,7 я г триэтиламина и смесь нагревают при 100 - 105" С в течение 2 час. Горячий раствор фильтруют и оставляют ца ночь. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают спиртом. Вес 0,32 г, т. пл. 215 - 218 С. Для очистки краситель растворяют в бензоле и хроматографируют на окиси алюминия. Бецзол отгоняют в вакууме. Получают 0,15 г (15%) 3- этил - 5 (3-ацетилмеркаптоэтил, 5-дифенилтиазолиццлиден-этилиден)тиазолинтион (2)- оца(41 в виде красного мелкокристаллического порошка с т. пл. 219 - 220 С (с разложением). После кристаллизации из 130 лл спирта вес 0,11 г, т. пл. 223 - 224 С (с разложением). Максимум поглощения в этиловом177769 10 Предмет изобретения Хт(дс,н,ор 6 с(. н за,(з,т гех 1)е.и Короск(оп С, Н. Сокопова Заказ 598/11 Тираж 950 Фсрмат бум. 60 Х 90,; Объем 0,38 изд. еь ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по дезам изобретений и открьпий при Сов.те т 1 ипистров СССРМосква, центр, пр. С(рова, д. 4 Типография, пр. Сапуноьа, 2 спирте при 554 л,(тк. тМаксцмум сенсцбилцзации при б 10 лс(к.П р и см ер б. К раствору 1.13 г 2,3 дцгцдро,3-в) -беизтиазол(цйхлорида и 1,35 г аццлида-П-ХЕТОКСИбЕНЗОИЛ(уКСуСИО(". КИСЛОТЫ В 25 1 з абсолютного спирта прибавланот 0,5 б 1 л трцэтилаИца и смесь кипятят иа водяцоц оаце в течение 10 мин. Выпавший осадок отфильтровывают и прохывают спиртом. Получают 0,8 г (44,4%) 21 п-метоксибензоцл-карбдццлидметилен-( еркаптоэтилбензтцазола с т, пл, 115 - 118 С. После кристаллизации из 20 и, спирта вес 0,5 г, т. пл. 116 - 118 С. Максимум поглощения в этиловом спирте прц 350 иии. Способ получешя полнастиновых красителей общих формул 1 - 111 н - - 3К, СН-,РХ ХуСН 2 сс 2СН 218 Н В 5е(= (сн - сн(= сАи -СН. О=С-.12СН 21 ПоН