Способ получения азокрасителей

129768 Класс 22 а, 14 СССР ОБРЕТЕЦДЯ Пи К А ОРСКО ИДЕТЕЛЬСТВ тей Н, С. Докунихин и я СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯКРАСИТЕЛЕ Заявлено 31 июля 1959 г, за635336/23и открытий ири Совете М делам изобретениР Комитет пнистров СС ниц1 ллетене изобр 1960 г. бликовано в Известен способ получения азокрасителей - прои бенз-(с,с 1) -индолина и бенз- (с,д) -инлолина и их зам вающих искусственные и синтетические волокна,Отличительной особенностью предлагаемого спо что бенз- или Х-метилбенз- (с,д) -индолин-гидразон оксипроизводными, аминами или соединениями с а вой группой в присутствии окислителей, например РЬ(СНзСОО)4, солей меди и др.Исходные гидразоны получают взаимодействием б бенз- (с,д) -индолин-тиона (тионафтостирила или Хетил аши з водныхещенных,соба является то, ы обрабатывают ктивной метиленоКзг е (С 1) в, ГеС 1 з,метил- фтостиенз- ил 1 етилти МСНзЧ 129768 рила) с гидразингидратом. Взаимодействие полученных гидразонов с оксипроизводными и соединениями с активной метиленовой, группой (анилидами ацетоуксусной кислоты) хорошо проходит в аммиачно-спиртовои среде с применением ККе(СХ)е в качестве окислителя, Получаемые красители окрашивают полиэфирные и полиамидные волокна.С аминами реакция идет в среде разбаьленной кислоты или ацетатного буферного раствора в присутствии таких мягких окислителей, как 1."еС 1, соли меди и др. Образуюшиеся в результате катионные азокрасители окрашивают полиакрилонитрильное волокно. Х(СН ),+ 4 РеС 1 --С - М=М- И(СН)+ 4 РеС 1,Взаимодействие гидразонов с гетероциклическими основаниями идет в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии тетраацетата свинца в качестве окислителя,Во всех случаях реакция идет обычно при комнатной температуре или при незначительном нагревании, а выход азокрасителей равен 50 - 80%.Пр им е р 1. 1,5 г М-метилбенз-(с,с)-индолин-тиона, 1,2 ял гидразичгидрата и 20 лл спирта кипятят 2 час, после чего охлаждают, фильзруют и полученный осадок промывают неоольшим количертвом спирта. Получают 1,32 г (89%) Х-метилбснз-(с,с)-индолип-гидразона с т. пл. 75 - 176,0,20 г полученного гидразона и 0,15 а 1-ц растворяют и 30,ц.г метанола. При 25 - 30 добавляют при размешивании раствор 1,47 г КГе(СХ) в в смеси 15 лл воды, 15 ил метанола и 3 лг,г 25%-ного раствора МН,ОН. Размешивают 1 час, разбавляют 30 цл воды, фильтруют и осадок промывают водой. Получают 0,31 г (91%) красителя, который окрашивает ацетатное волокно в красно-фиолетовый цвет.П р и м ер 2. 0,20 г гидразона, указанного в примере 1, и 0,15 8-оксихинолина обрабатывают как в примере 1. Выход красителя 0,27 г (80%); он окрашивает ацетатное волокно в фиолетовый цвет.При мер 3. 0,20 г гидразона, полученного по примеру 1, и 0,18 г анилида ацетоуксусной кислоты обрабатывают как указано выше, Выход красителя 0,35 г (93%); оп окрашиваег ацетатное волокно з желтый цвет.П р и гиер 4, 0,20 г гидразона, указанного в примере 1, и 0,15 г1-нафтиламина растворяют з смеси 7,5 ял спирта. 5 ил волы и 2 л,го 297681 н. соляной кислоты. В течение 1 час при комнатной температуре и прп размешивании добавляют раствор 0,80 г РеС 1 з и 1,5 г СНзСООМа ЗНО. Размешивают еще 1 час и добавляют 2,5 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок фильтруютпромывают соляной, кислотой и сушат под вакуумом над силикагелем. Выход красителя 0,34 г (90%); он окрашивает полиакрилонитрильное волокно в фиолетовый цвет.Пр имер 5. 0,20 г гидразона, указанного в примере 1, и 0,15 г диметиланилина обрабатывают как в примере 4. Выход красителя 0,25 г (70 оо); он окрашивает полиакрилонитрильное волокно в синий цвет.П р и м е р 6. 0,20 г гидразона, указанного в примере 1, и 0,18 г 2-метилен,3,3-триметилиндоленина растворяют в 10,ял ледяной уксус. ной кислоты, а затем при комнатной температуре и размешивании добавляют 1,1 г тетраацетата свинца. Размешивают еще 1 час, реакционную массу разбавляют раствором 3 г МаС 1 О в 50 ял воды, фильтруют и осадок промывают водой, Выход красителя 0,24 г (51%); он окраши вает полиакрилонитрильное волокно в красно-фиолетовый цвет.П ри м е р 7. 0,50 г бенз-(с,с 1)-индолин-тиона, 0,4 ил гидразингидрата и 10 ял спирта кипятят 2 час, после чего разбавляют 30,и. воды, фильтруют и осадок промывают водой. Выход бенз-(сА)-индолин-гидразона 0,48 г (98 оо)0,20 г полученного гидразона и 0,15 г 1-нафтола обрабатывают как в примере 1. Выход красителя 0,30 г (86 ф,;); он окрашивает гцетатное волокно в красно-фиолетовый цвет.П реди ет изобретения1. Способ получения азокрасителей, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что бенз- или К-метилбенз- (с,д) -индолин-гидразоны обрабатывают аминами, оксисоединениями или соединениями с активной метиленовой группой в присутствии окислителей.2. Прием выполнения способа по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве окислителей применяют КзРе(СМ)о, геС 1 о, РЬ(СНоСОО),соли меди и др.