Способ получения комплексов включения циклодекстринов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИН 9 11 ЬИ 4 С 08 В 3 СНИХ ИЗОРЕЕН ПАТЕН 15204/23-05.10.80 Ф 41еш ВедьесетиНП)ужанна Будаи,аш Керекеш (НП 2774,ик. 1972,6,блик. 1979. ОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(46) 07,11.86. Бюл. (71) Хиноин Льедьсер Термекек Дьяра РТ ( (72) ожеф Сейтли, Ж Габриелла Пап и Андр (53) 547.458 (088.8 ) (56) Патент С 1 А Ф 36 кл. 260-233.5, опублПатент ВНР729 кл. С 08 В 37/16, оп(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВВКЛ 1 ОЧЕНИЯ ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ обработкойих сильной неорганической кислотой,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью получения стабильного при хранении целевого продукта, в качествециклодекстрина используют=- или-циклодекстрин или их смесь с линейным декстрином при соотношении компонентов смеси 7:50:5:38 и обработкупроводят 30-853-ным раствором фосфорной кислоты, 30-757-ным растворомсерной кислоты или 20-657-ным раствором азотной кислоты в количестве0,25-1 мл раствора кислоты на 1 гциклодекстрина при (-5 ) -25 С.1 12Изобретение относится к способу получения комплексов включения циклодекстринов и сильных неорганических кислот.Полученные комплексы могут применяться для аналитических целей, для внутреннего буферного действия, для введения кислоты в безводные среды, для обмена или для введения различных радикалов, а также в качестве катализаторов. Гасящая способность гасящих порошков может многократно повышатьсяя, при введении в них от 5 до 107 комплекса циклодекстринакислоты,Цель изобретения - получение стабильного при хранении целевого продукта.П р и м е р 1. 50 г кристаллического-циклодекстрина при интенсивном растирании гомогенизируют в ступке с 50 мл 407-ного водного растворафосфорной кислоты, который предварительно охлаждают до 0 С (при соотношении 1 мл кислот на 1 г циклодекстрина). Полученные кристаллы фильтруют на стеклянном фильтре У 63, за-.отем сушат в сушильном шкафу при 60 С,Полученным продуктом являетсякомплекс включения-циклодекстрина - фосфорной кислоты. Получают53 г белого кристаллического материала. Содержание фосфорной кислотыв полученном материале составляет7,1 г по методу алкалиметрическогоопределения.Продукт кристаллический на основании диаграммы порошка после исследования рентгеновской дифракцией,термоаналитическими исследованиямидоказывается структура комплекса.Коэффициент встраивания составляет1 мол/1 мол.Продукт может храниться при комнатной температуре более 6 мес, прио о40 С более 1 мес. при 60 С в течение 3 нед. без изменения цвета и безоразложения. При 80 С материал черездве недели слегка обесцвечивается.П р и м е р 2. 40 г кристаллического-циклодекстрина гомогенизируют эа 5 мин при интенсивном растирании в ступке с 1 О мл 407-ного раствора Фосфорной кислоты, который предоварительно охлаждают до О С, при соотношении 0,25 мл кислоты на 1 гциклодекстрина, затем сушат в сушильном шкафу при 60 С. Получают 44 г69738 2 45 50 55 5 10 15 20 25 30 35 40 комплекса включения 8 -циклодекстрина - фосфорной кислоты, Содержание Фосфорной кислоты в продукте составляет 10 мас. ., коэффициент встраивания 1,4 мол/мол. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере .П р и м е р 3. О г-циклодекстрина гомогенизируют при интенсивном растирании в ступке с 10 мл 70%-ного раствора фосфорной кислотыотемпературой О С, Фильтруют, чатема сушат в сушильном шкафу при 50 С. По- лучают 1,5 г комплекса включения 1-циклодекстрина-Фосфорной кислоты, где содержание кислоты составляет 9,57 и коэффициент встраивания 1,4 мол/мол. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.П р и м е р 4. 10 г с -циклодекстрина гомогенизируют в терочной ступке с 2,5 мл 307-ного раствора Фосфорнойакислоты температурой 0 С, затем сушато в сушильном шкафу при 60 С. Получают 10,8 г о. -комплекса включения циклодекстрина-фосфорной кислоты, где содержание Фосфорной кислоты составляет 7,5%, коэффициент встраивания 0,83 мол/мол. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.П р и м е р 5, Целевой продукт получают по примеру 1, но применяют вместо фосфорной кислоты 337-ный раствор серной кислоты.Получают 47,5 г белого кристаллического комплекса включения,6 -циклодекстрина-серной кислоты. Содержание серной кислоты в продукте составляет 8,27 по методу алкалиметрического определения (с гидроокисью калия) . Коэффициент встраивания составляет 1,1 мол серной кислоты / мол 3-циклодекстрина. Комплекс кристаллический на основании диаргаммы порошка по термоаналиэу стабильный,П р и м е р 6. 10 г-циклодекстрина гомогенизируют в ступке с 2,6 мл 60%-ного раствора (0,26 мл кислоты на 1 г циклодекстрина) серной кислоты, который предварительнооохлаждают до -5 С, затем полученный продукт сушат в ваккум-сушилке при 50 С. Получают 11,8 г комплекса включения-циклодекстрина-серной кислоты, где содержание кислоты составляет 157 и коэффициент встраивания 2,5 мол/мол.269738 П р и м е р 7, 10 г -циклодекстрина гомогенизируют с 10 мл 322-ного раствора серной кислоты, полученный продукт фильтруют, затем сушат в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре (25 С), Получают 6,5 г комплекса включения-циклодекстрина серной кислоты. Содержание серной к кислоты в продукте составляет 4,57, коэффициент встраивания 0,5 мол/мол . ОСвойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.П р и м е р 8. 10 г К -циклодекстрина гомогенизируют с 3 мл 657-ного раствора азотной кислоты (0,3 мл 15 кислоты на 1 г циклодекстрина) темопературой -5 С и полученный продукт сушат в ваккум-эксикаторе при ком - натной температуре. Получают 10,8 г . комплекса включения Ы -циклодекстри на-азотной кислоты, где содержание азотной кислоты составляет 4,17 и коэффициент встраивания 0,7 мол/мол, Свойства продукта аналогичны приве - денным в примере 1. 25П р и м е р 9. Получают целевой продукт по примеру 1, но используют вместо Фосфорной кислоты 557-ный раствор азотной кислоты, Получают 35 г белого кристаллического комп- ЗО лекса включения-циклодекстринаазотной кислоты. Содержание азотной кислоты в комплексе составляет 5,77 коэффициент встраивания 1,2 мол/мол,Стабильность: снижение содержания азотной кислоты после 2 нед при комнатной температуре или после 4 дн при 40 С в вакууме менее 1 ОЕ.П р и м е р 1 О. 20 гв циклодекстрина и 1 О мл 20 -ного раствора 4 О азотной кислоты ( 0,5 мл кислоты на 1 г циклодекстрина) быстро перемешивают при 0 С, фильтруют в холодномьсостоянии и сушат в вакуум-эксикаторе при комнатной темпеРатуРе над 45, твердой гидроокисью калия, Получают12 г комплекса включения-циклодекстрина-азотной кислоты, где содержание азотной кислоты составляет 2,87 и коэффициент встраивания50 0,55 мол/мол. 4Свойства продукта аналогичны приведенным в прючереП р и м е р 11. 40 г / -циклодекстрина смешивают в ступке с 10 мл 857-ного раствора фосфорной кислоты при 0 С ( 0,25 мл кислоты на 1 г циклодекстрина), после чего высушивают смесь в вакуумном сушильном шкафуопри 80 С. В результате получают комплекс-циклодекстрина и фосфорной кислоты в виде белого порошка. Содержание Фосфорной кислоты в комплексе 173, содержание воды 67. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.П р и м е р 12. Целевой продукт получают таким же образом, как в примере 11, но вместо фосфорной кислоты берут 1 О мл 752-ного раствора серной кислоты. В результате получают комплекс-циклодекстрина и серной кислоты с содержанием серной кислоты 9,5 и воды 57. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.П р и м е р 13. Целевой продукт получают таким же образом, как и в примере 11, но вместо. фосфорной берут 12,5 мл 307-ной серной кислоты. В результате получают комплекс включения-циклодекстрина и серной кислоты с содержанием серной кислоты 6 и воды 67. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере П р и м е р 14. 100 г смеси циклодекстринов и линейных декстринов (полученных путем высушивания в распылительной сушилке ферментативного бульона, служащего для получения циклодекстринов), содержащей 507 -циклодекстрина, 77. о -циклодекстрина, 57.-циклодекстрина и 387. линейных декстринов смешивают таким же образом, как и в примере 11 с 25 мл 307-ного раствора фосфорной кислоты и высушивают в вакуумном суошильном шкафу при 60 С. В результате получают коричневый порошок смеси комплексов с содержанием фосфорной кислоты 6 и воды 57 Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.