Способ получения цис-гексена 2

80,1234 СаОЭ СОЕЕТСНИХсанаамчейаи 4 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ЬСТ К АВТОРСКО алиханова А. -50, Ф 3, ий ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРГО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Институт органического катализаи электрохимии АН КазССР(54) (57) СНОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ цыс -ГЕКСЕНАпутем гидрирования гексинав спиртовой среде в присутствии медь- содержащего катализатора при температуре 30-40 С и давлении водорода 20-80 атм, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют выщелоченный сплав меди, содержащий, мас.й:Медь 40-551 1Изобретение относится к способу получения цис-изомера гексенагид. рированием гексинаи может быть применено в препаративной химии,Цель изобретения - упрощение процесса путем использования медноалюминиевого катализатора. Высокая производительность процесса достигаетсяпри низкой температуре в результате применения в качестве катализатора выщелоченного сплава, содержащего, мас. :Медь 40-55Алюминий До 100П р и м е р 1. Для приготовления исходного сплава состава (мас.%):медь 40, алюминий до 100, алюминий(600 г) загружают в графитовыйтигль, который помещают в высокочастотную печь и расплавляют его, в расплав загружают 400 г меди, перемешивают 5 мин, после чего выключают печь и разливают расплав в чугунные изложницы и охлаждают на воздухеПолучают 1000 г сплава, содержащего 400 г меди и 600 г алюминия. Этотсплав дробят, измельчают, просеивают через сито. Для выщелачивания берут фракцию сплава 200-160 меш (0,0600,102 мм) . 7,5 г сплава помещают в колбу Кьельдаля, заливают 375 мл 203-ного водного раствора НаОН и выщелачивают при 30 С в течение 2 ч. Щелочь сливают и катализатор отмывают дистиллированной водой до нейтральной среды. Катализатор от воды трижды отмывают этиловым спиртом (по 20 мл) . Затем катализатор под спиртом переносят в пирексовую ампулу, заливают 20 мл этилового спирта, ампулу вставляют в стальной качающийся реактор (700 односторонних качаний в минуту), проверяют герметичность и насьпцают водородом при перемешивании в условиях реакции в течение 30 мин, Затем вносят 0,73 го гексинаи гидрируют его при 30 С и давлении водорода 80 атм. После поглощения 1 моль водорода реакцию останавливают. Катализатор отфильтровывают, катализат анализируют газохроматографически на капиллярной колонке (активная фаза - эфир ТЭГ и масляная кислота, температура камеры термостата не вьппе 25 С). Выход цис "гексенасоставляет 1007., а после вьделения отгонкой,99,77 (0,728 г). Производительность 2343942по ц,ис -гексенусоставляет 2,355 кгцис -гексена/кг ч.П р и и е р 2, Для приготовлениьисходного сплава состава, мас. :5 медь 50, алюминий до 100 юний (500 г) расплавляют, в расплавзагружают 500 г меди, перемешивают,разливают и охлаждают аналогичнопримеру 1 . Получают 1000 г исходногосплава, содержащего 500 г меди и500 г алюминия. Вьпцелачивание сплава,отмывку катализатора, гидрированиегексинаи анализ продуктов проводят аналогично примеру 1.Выход нис -гексенасоставляет1007, а после вьделения отгонкой99,77 (0,727 г). Производительностьпо цис -гексенусоставляет 1,766 кггексена/кг ч.П р и м е р 3, Для приготовленияисходного сплава состава, мас.7:медь 55, алюминий до 100, алюминия(450 г) расплавляют, в расплав загружают 550 г Сц, перемешивают, раз 25 ливают и охлаждают аналогично примеру 1. Получают 1000 г исходного сплава, содержащего 550 г меди и 450 галюминия. Вьпцелачивачне сплава, отмывку катализатора, гидрированиегексинаи анализ продуктов проводят аналогично примеру 1,Выход Мис -гексенасоставляет1007, а после. вьделения отгонкой99,8% (0,728 г). Производительностьпо Оис -гексенусоставляет 1,325 кггексена/кг 1 ч.П р и м е р 4. Исходный сплав готовят аналогично примеру 2. Получают1000 г сплава, содержащего 500 г меди и 500 г алюминия, Выщелачивание40сплава, отмывку катализатора, анализпродуктов проводят аналогично примеру 1. Гидрирование проводят при 40 Си давлении водорода 80 атм.Выход цис-гексенасоставляет45100%, а после вьделения отгонкой99,7% (О,27 г). Производительностьпо.цис-гексенусоставляет 2,355 кгОис -гексена/кг ч .П р и м е р 5, Исходный сплав готовят аналогично примеру 1. Получают1000 г сплава, содержащего 400 г меди и 600 г алюминия. Вьпцелачиваниесплава, отмывку катализатора, анализпродуктов проводят аналогично примеру 1. Гидрирование проводят при 30 Си давлении водорода 20 атм.Выход цис -гексенасоставляет100%, а после вьделения отгонкой1234394 379 Подписное Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з99,7 Х (0,728 г). Производительностьпо цис -гексенусоставляет 0,785 кггексена/кг, ч.П р и м е р 6. Исходный сплавготовят аналогично примеру 1, Получают 1000 г сплава, содержащего 500 гмеди и 500 г алюминия. Вьпцелачиваниесплава, отмывку катализатора, гидрирование гексинаи анализ продуктовпроводят аналогично примеру 1. Гидри-Орование проводят при 80 атм и 30 Си содержании гексина1,46 г. Выходцис -гексенасоставляет 1 ООХ, апосле выделения отгонкой 99,8 Х(0,738 г) . Производительность по 5Мс -гексенусоставляет 1,766 кггексена/кг:ч.П р и м е р 7. Исходный сплав готовят аналогично примеру . Получают 1000 г сплава, содержащего 400 г 2 омеди и 600 г алюминия. Для вьпцелачивания используют фракцию сплава 200160 меш (0,060-0,102 мм). 7,5 гсплава выщелачивают, катализатор отмывают,. продукты анализируют аналогично примеру . Гидрирование проводят при 50 С и давлении водорода20 атм.Выход иис -гексенасоставляет99,2 Х, транс-гексена- 0,8 Х (хроматографический анализ).П р и м е р 8. Исходный сплав готовят аналогично примеру 1,. Получа-.ют 1000 г сплава, содержащего 400 гмеди и 600 г алюминия. Для вьпцелачивания используют фракцию сплава 20035160 меш. 7,5 г сплава выщелачивают,катализатор отмывают, продукты аналиэируют аналогично при 4 еру 1, Гидрирование проводят при 30 С и давленииводорода 10 атм.40Выход щк -гексенасоставляет98,7 Х, таанс-гексена- 1,3 Х (хроматографический анализ)П р и м е р 9. Исходный сплав го 45товят аналогично примеру 1. Получают 000 г сплава, содержащего 500 гмеди и 500 г алюминия, Для выщелачивания используют фракцию сплава 200160 меш. 6,0 г сплава вьпцелачивают,катализатор отмывают, продукты анализируют аналогично примеру 1. Гидрипование проводят при 20 С и давленииоцорода 20 атм,ВНИИПИ Заказ 2951/29 Тираж Выход мс -гексенасоставляет85 Х, в каталиэате остается 15 Х исходного гексина.П р и м е р 10. Исходный сплавготовят аналогично примеру 1. Получают 1000 г сплава, содержащего 550 гмеди н 450 г алюминия. Для выщелачивания используют фракцию сплава 200160 меш. 5,0 г сплава выщелачивают,катализатор отмывают и продукты анализируют аналогично примеру 1, гидрирование проводят при 80 атм и50 С.Выход цис -гексенасоставляет99,5 Х, выход таанс -гексена0,5 Х.Сплав, содержащий 10 мас.Х меди,не активен при гидрировании гексина. В присутствии катализаторов,полученных из сплавов, содержащих20 и ЗОХ меди, реакция не доходит доконца (до стадии образования гексена), в катализате остается более50 Х исходного вещества (хроматографический анализ) . Вьпцелоченный сплавс содержанием меди 60 мас.Х, проявлеточень малую активность при гидрировании гексина, реакция также останавливается, конверсия не превышает 10 Х,Выбор фракционного состава сплавов 200-60 меш (0,060-0,102 мм)обусловлен ниже следующими причинами.При использовании более мелких фракций сплава частицы скелетного катализатора оседают долго и частично остаются в объеме, при сливе этогораствора они уносятся с водой, в результате чего теряется некотораячасть катализатора, что приводит куменьшению скорости реакции. Применение более крупных частиц также нежелательно потому, что при этом не достигается полного выщелачивания Аиз сплава, остаются неразрушенныеФазы: СцА 1 , СоА 1 +А 1 (рентгенографнческнй анализ на дифрактометре"ДРОН") вследствие чего уменьшаются активность и селективность катализатора.Таким образом, предлагаемый способ упрощает получение цисгексенав результате увеличения производительности до 0,785-2,3 кг чис,- гексена/кгч.