Способ получения параформальдегида

.% 122872 Класс 39 с, 18 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Иностранцы ельмут Поблот и Вернер Винцерманская Демократическая Р пуолик НИЯ ПАРАФОРМАЛЬДЕГИДА СПОСОБ,П 4787/23 в Коми Заявлено 24 958 г. закрытий при в :Бюллет тет по делам изобретенн СССР Ъ 19 за 1959 г,кабря овете Министро1 зобое-ений Опу икован Известны способы получения параформальдегида из водных растворов формальдегида.Предлагаемый способ получения параформальдегида заключается в том, что богатые формальдегидом растворы подвергают кратковременной. каталитической полимеризации, а реакцию прерывают изменением условий в тот момент, когда раствор, в котором образовывается параформальдегид, находится во взвешенном состоянии и содержит еще не менее 30% формальдегида. С целью предотвращения дальнейшей полимеризации 30%-ного водного раствора формальдегида, его подогревают до температуры выше 20, илн подкисляют, или подогревают и под. кисляют, или смешивают с неиспользованным в реакции раствором формальдегида до рН смеси, равное 4.Преимущество предлагаемого способа состоит в том, что наряду с получением растворимых полимеров формальдегида получают также в качестве побочных продуктов водные растворы формальдегида, которые без дальнейшей переработки пригодны для технического использования.П ример 1, 3 кг водного раствора формальдегида с концентрацией 36,5%, содержащего 3 - 8% метанола, при перемешивании охлаждают до 0 и затем к нему добавляют 7 г 20%-ного натронного щелока. Полученную смесь в течение 45 мин. интенсивно перемешивают при 0, а затем пропускают через центрифугу, в которой отделяют от формальдегида твердые формальдегидные продукты. Вытекающий нз центрифуги раствор форм альдегида (2,77 кг.) с концентрац 1 гей 30,5 % для предотврагцення дальнейшей полимеризации подогревают до 30 и 11 одкисляют 1,7 г 50%-ной муравьиной кислоты до рН=4, Отделенный параформальдегид (229 г с 78,5% формальдегида) подвергают бе122872режной сушке в вакууме при 30 для удаления остаточной или связанной воды.Выход составляет 185 г,параформальдегида с содержанием 96;6% формальдегида, который в течение 10 мин. растворяется при 65 в воде до 80,4% и при 50 в метаноле - до 95,3%.Пример 2. В реактор вливают 1000 кг водного раствора формальдегида, содержащего 45,5% формальдегида, 5,7% метанола и 0,02% муравьиной кислоты и при перемешивании охлаждают смесь до +5. Затем добавляют 6,5 кг 20%-ного натронного щелока и перемешивают смесь в течение часа при +5". После этого ежечасно в реактор вводят 1000 кг предварительно охлажденного водного раствора формальдегида того же остава и одновременно подают 6,5 кг 20%-ного натронного щелока. Из реактора также ежечасно отбирают 1000 кг суспензии формальдегида, которую направляют на центрифугу. Выделенный параформальдегид ,103 кг(ч с 80,5% формальдегида) поступает в вакуумную сушилку для удаления остаточной несвязанной воды под давлением 10 мл рт. ст. при 30. Раствор формальдегида (37,2% формальдегида), вытекающий из центрифуги, подогревают до 30 и добавлением 2,6 кг)ч 50%-ной муравьиной кислоты доводят до рН=4.После сушки выход. параформальдегида составляет 84,5 кг/ч с содержанием 97,8% формальдегида, Параформальдегид растворяется при 65 в воде до 81,2% и при 50 в метаноле - до 97,5%,В качестве побочного продукта ежечасно получают 897 кг 37,2% -ного раствора формальдегида, содержащего 6,2% метанола и 0,02% муравьиной кислоты,П р и м е р 3. В реактор вводят 1000 кг водного раствора формальдегида, содержащего 38,5% формальдегида, 2,3% метанола и 0,015% муравьиной кислоты, и охлаждают до 0. Затем в реактор добавляот 1,5 кг 20%-ного патронного щелока и смесь в течение 0,5 часа перемешивают при 0. Затем ежечасно в реактор вводят 2000 кг предварительно охлажденного 38,5%-ного раствора формальдегида, содержащего 2,3% метанола, и одновременно загружают 3 кг/ч 20%-ного натронного щелока. В реакторе поддерживают температуру на уровне О. Из реактора ежечасно отбирают такое же количество суспензии параформальдегида, какое ежечасно вводят в виде раствора формальдегида, таким образом в реакторе всегда остается 1000 кг суспензии. Отобранную суспензию направляют на центрифугу для выделения параформальдегида, который (216 кг/ч с 78,8% формальдегида) затем сушат при 30 и давлении 10 люм рт. ст. Полученный из центрифуги раствор формальдегида (1880 кг/ч, содержащий 30,1% формальдегида и 2,500 метанола) подогревают до 30 и смешивают с 2000 кг/ч 30%-ного вод- ногЬ раствора формальдегида, содержащего 0,02% муравьиной кислоты.После сушки выход параформальдегида составляет 180 кгч с содержанием 95,5% формальдегида.Параформальдегид растворяется в течение 10 мин. при 65 в воде до 84,7% и при 50 в метаноле - до 92,4%,П редмет изобретения1. Способ получения параформальдегида из водных растворов формальдегида посредством каталитической полимеризации, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью получения растворимых полимеров формальдегида и наряд с ними технически пригодных растворов формаль122872дегида, реакцию полимеризации проводят при температурах - 10, +15 и обрывают ее в тот момент, когда водная фаза содержит не менее 30% формальдегида.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью предотвращения дальнейшей полимеризации 30%-ного водного раствора формальдегида, его подогревают до температуры выше 20 и подкисляют, или смешивают с неи"пользованным в реакции раствором Йсрмальдегида до рН смеси, равной 4.