Способ получения грамина

Класс 12 р, 2120218 СССР ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСНОуУ СВИДЕТЕЛЬСТВУА. П, Терентьев, Н А. Дзбановский, Н. А, Фаворская лузма ПОЛУЧЕНИЯ ГР НА О 604/ 0454 в Министерство хигяияескои СССР Заявлено 4 ноября 1953 заром ышл ос тенпй1 за 1959 г Опубликовано в Бюллет пзо ачительно повысить степеньиндола, по сравнению с иси последующем превращенизить стоимость получаемоии низкопроцентной среднеи Способ получения грамина из индола с применением реакции аминометилирования известен,Методика известного способа рассчитана на чистый индол и непригодна в применении к содержащим индол маслам,Предлагаемый способ получения грамина отличается от известного применением реакции аминометилирования для получения грамина непосредственно из индольных масел,.без предварительного выделения из них индола.Предложение дает возможность зниспользования содержащегося в маслахпользованием его при выделении индолании его в грамин, что должно заметно сго грамина, особенно при использованфракции каменноугольного масла.Осуществление способа сводится к обработке содержащих индол каменноугольных масел диметиламинокарбинолом (получаемым смешением диметиламина с формалином). По окончании реакции смесь подкисляют уксусной кислотой. Раствор уксуснокислого грамина очищают кипячением с животным углем и затем обрабатывают едким натром, при этом выделяется свободный грамин, Для процесса могут быть использованы как обогащенные индольные масла, так и низкопроцентная относительно индола средняя фракция каменноугольного масла. Выход грамина составляет 85 - 87%, считая на содержащийся в масле индол.П р и м е р 1. Аминометилирование в уксуснокислом растворе, В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой (затвор), обратным холодильником, капельной воронкой и водяной баней, помещают 77 г 98%-ной уксусной кислоты (1,25 моля) и к ней медленно прикапывают 43 г 53%-ного водного диметиламина(0,5 моля) при хорошем перемешивании и охлаждении льдом, так чтобы температура в смеси была не выше +10, +15. Затем сюда прикапывают при охлаждении и перемешивании, 38 г 40%-ного формалина (0,5 моля). Смесь нагревают 2 час при 70 - 90 при перемешивании.К приготовленному раствору диметиламинокарбинола, охлажденному до 20 - 25, приливают 83 г обогащенного индольного масла, что примерно соответствует 0,3 - 0,4 моля индола.Смесь нагревают ирп перемешивании (200 - 250 ооlипн), при 60 - 70 2 час. Полученный водный раствор уксуснокислого грамина отделяют от нейтрального масла в делительной воронке. Для полноты извлечения масла его 3 раза экстрагируют водой (порциями по 150 лл), при нагревании в течение часа и перемешивании, в том же приборе, где проводилась реакция.Водные вытяжки отделяют от нейтрального масла в горячем состоянии, так как на холоду отстаивание идет медленно, Соединенные водные вытяжки смешивают с первоначальным водным раствором уксуснокислого грамина. При этом образуется густая эмульсия, сильно затрудняющая дальнейшую очистку грамина, Для удаления масляной эмульсии к ней прибавляют 20 г активированного угля в порошке, и смесь нагревают 2 час при 60 - 70 и хорошем перемешивании. По охлаждении уголь отфильтровывают. Прозрачный фильтрат при дальнейшем разбавлении водой снова выделяет эмульсию и для доведения раствора до постоянной мутности прибавляют равный объем воды. Для окончательного удаления эмульсии мутный раствор или два раза экстрагируют эфиром, или нагревают с активированным углем при перемешивании,Для выделения свободного основания очищенный водный раствор уксуснокислого грамина прикапывают к 20%-ному едкому натру (1,5 моля - 60 г едкого натра в 240 мл воды) при перемешивании и охлаждении ледяной водой. Для полноты выделения грамина смесь оставляют во льду на 2 - 4 час. Белый, мелкокристаллический осадок отфильтровывают и несколько раз промывают водой на нутче или воронке Бюхнера. После высушивания (в тонком слое) при 30 - 40 вещество представляет собой белый или кремовый мелкокристаллический порошок, с темп. пл. 123 - 124, Выход 71 г или 85,5%, считая на масло, Анализ: титрование (по А. П, Орехову) 0,25 %-ной соляной кислотой, в присутствии метилового красного дает содержание грамина 95,8%. Выход грамина составляет 85% от теоретического,П р и м е р 2. Аминометилирование в водной среде, в щелочном растворе.В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой (затво,"), обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 25 г 46,5%-ного диметиламина (0,25 моля) и к нему при перемешивании и охлаждении прикапывают 16 г 40%-ного формалина (0,21 моля), так, чтобы температура в смеси не превышала +10, +15. К полученному раствору диметиламинокарбинола прибавляют 0,1 г эмульгатора (сульфоната) в 2 лл воды и затем 36 г обогащенного индольного масла, что примерно соответствует 0,21 моля индола. Смесь нагревают при 50 - 60 1 час и затем 8 час при 95 - 97 и энергичном перемешивании. По охлаждении продукт реакции представляет собой смесь из твердого грамина, нейтрального жидкого масла и водного слоя. Во избеканне потерь, могущих быть при разделении, к смеси прибавляют 200 мл 15%-ной уксусной кислоты и всю массу хорошо перемешивают при 50 - 60 в течение часа. Масло отделяют от водного уксуснокислого раствора грамина и вновь экстрагируют 100 мл 10%-ной уксусной кис120218лоты в тех же условиях. Затем масло еще раз промывают водой в таких же условиях,Соединенный водный, уксуснокислый раствор грамина разбавляют водой до постоянной мутности и очищают нагреванием с 10 г активированного угля, как описано в предыдущем опыте,Для выделения свободного основания берут 40 г едкого натра в 160 мл воды. Выделенный грамин отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 40,Получают 32 г с темп. пл, 120. Выход составляет 88,8%, считая па взятое масло,Предмет изобретенияСпособ получения грамина из содержащих индол каменноугольных масел, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения ссбестоимости продукта, указанные смолы непосредственно, без предварительного выделения индола, обрабатывают диметнламинокарбинолом, после чего образовавшийся грамин отделяют от нейтрального масла.Редактор С. А Барсуков Техред А. А. Кудрявицкая Корректор П. А, ЕвдокимовПодп, к печ. 15.7.62 г. Формат бум. 70 Х 108/,а Объем 0,26 изд. л.Зак. 5370 Тираж 275 Цена 4 кои.ЦБТР 1 Комитета по дела.л изобретений и открытий ири Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пср. д, 2/6.Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.12