Способ получения 2-изобутил-4-метил-3, 6-дигидропирана

.Б.Девекки,Казакова088,8)свидетельство СССР07 Э 309/18, 1973.ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИЗОБУТИЛ-,ГИДРОПИРАНА взаимодей 309/18// С1 В 9/00 ствием изовалерианового альдегида с 2-метилбутен-олом в присутствии кислотного катализатора в среде инертного растворителя в стеклянной аппаратуре при 80-120 С, о т л иоч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качест ва целевого продукта, в качестве кислотного катализатора используют гидросульфат натрия или аммония, взятый в количестве 0,08-0,25 мас,7 от массы исходных соединений,ной жидкости,1 1171Изобретение относится к усовершействованному способу получения 2-изобутил-метил,6-дигидропирана("изоокси розы"), который используется в качестве душистого компонентадля парфюмерных композиций,Целью изобретения является повышение выхода, а также улучшение качества целевого продукта.П р и м е р 1. Смесь 43 г 2"метил бутен-ола(0,5 моль), 34,4 гизовалерианового альдегида (0,4 моль),0,12 г гидросульфата натрия (0,001моль, О, 1 мас.% в расчете на загруженные реагенты) и 42 г циклогексана 15нагревают в течение 6 ч при 80-105 Св колбе, снабженной насадкой Дина"Старка, с обратным холодильникомдо прекращения выделения реакционной воды. Собирают 7,1 г воды. Затем 20из реакционной массы отгоняют циклогексан (42 г) и 8,3 г непревращенного 2-метилбутен-ола, и выделяютотгонкой при пониженном давлении(выход 95% от теории), пр 1,4486;й0,8606 (лит. данные п 1,4480,д 0,8606).Найдено,7: С 77,94; Н 12,00,С юНзО.Вычислено, %; С 77,92; Н 11,70.В кубе колонны содержится 3,0 гнеидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой под 35вижной жидкости.Потери при опыте - 0,52 г (0,65%от загруженных реагентов).П р и м е р 2. Опыт проводяттак же, как в примере 1, однаков качестве катализатора загружаютв колбу 0,2 г гидросульфата аммония(0,0015 моль, 0,25 мас.% в расчетена загруженное сырье), По окончанииопыта собирают 7,1 г воды, отгоняютциклогексан (42 г) и 8,2 г непревращенного 2-метнлбутен-ола, а затем отгонкой при пониженном давлении,п, 1,4481; с 1 0,8603. Найдено, %: С 77,90; Н 11,86, В кубе колонны обнаружено 4,3 г 55 неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой парафиновой жидкости. Потери при опыте 459 2 0,6 г (0,69% от загруженных реагентов) .П р и м е р 3. Опыт проводят также, как в примере 1, однако в качестве катализатора в колбу загружают0,07 г гидросульфата аммония(0,0005 моль, 0,08 мас.% в расчетена загруженные реагенты), Через 6 -7 ч собирают 7,0 г воды, отгоняютциклогексан (42 г), 8,2 г непревращенного 2-метилбутен-ола,а затем отгонкой при пониженном давлении ( 13 мм рт,ст.) выделяют 57,9 гфракции "изоокси розы", выкипающейпри 68-70 фС (выход 94,0% от теории).п 1,4480; с 1.1 0,8605.Найдено, %: С 77,91; Н 11,79,В кубе колонны содержится 3,97 гнеидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темно-коричневой жидкости,Потери при опыте 0,4 г (0,5 %от загруженных реагентов),П р и м е р 4. Смесь 43 г 2-метилбутен-ола(0,5 моль), 34,4 гиэовалерианового альдегида (0,4 моль),0,12 г гидросульфата натрия (0,001моль, 0,15 мас.% в расчете назагруженные реагенты), и 44 г бензола нагревают в течение 6 ч при 90120 С в колбе, снабженной насадкойДина-Старка,.с обратным холодильником до прекращения выделения воды.Собирают 7,1 г воды. Затем иэ реакционной массы отгоняют бензол (44 г)и 8,2 г непрерывного 2-метилбутен 1-олаи выделяют отгонкой при повышенном давлении (13 мм рт.ст.)58,0 г Фракции "иэоокси розы",выкипающей при 68-70 С (выход 94% от0теории). и 1,4482, й, 0,8605.Найдено, %: С 77,90; Н 11,74.В кубе колонны содержится 2,6 гнеидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой подвижПотери при опыте - 1,5 г (1,94% от загруженных расчетов) .П р и м е р 5 (приготовление катализатора),Смесь 71 г технического сульфата натрия (марки "ч") и 21 мл концентрированной серной кислоты (уд.вес 1,84) нагревают в Фарфоровом стакане до полной прозрачности. Расплавленную массу выливают в фарфоровую чашку, охлаящаемую водой, После затвер1171 Составитель И.ДьяченкоРедактор Н.Егорова Техред А.Бабинец Корректор О.Тигор Заказ 4813/24 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 девания массу разбивают на кускии переносят в банку,П р и м е р 6. Опыт проводят также, как в примере 1, однако в качестве катализатора загружают в колбу0,04 г гидросульфата натрия(0,0003 моль, 0,05 мас.7 в расчетена загруженные реагенты). Через8 ч собирают 6,6 г воды, Затем изреакционной массы отгоняют 42 г циклогексана, 3,3 г непревращенногоизовалерианового альдегида,9 г непревращенного 2-метилбутенолаи выделяют отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) 54,5 г 15фракции "изоокси розы", выкипающейопри 68-70 С (выход 88,6 Ж от теории).и =1,4481; й =0,8610.В кубе колонны содержится 4,0 гнеидентифицированного побочного 20продукта в виде темно-коричневойподвижной жидкости.Потери при,опыте отсутствуют,П р и м е р 7, Опыт проводят также, как в примере 1, однако в качестве катализатора загружают в колбу 0,24 г гидросульфата натрия(0,002 моль, 0,30 мас.Е на загруженные реагенты). Через 5 - 7 ч собирают 7,1 г воды, отгоняют 42 г цикло-З 0 459 4гексана, 8,3 г непревращенного 2-метилбутенола, а затем отгонкой при пониженном давлении(13 мм от.ст.) выделяют 53,7 г фракции "изоокиси розы" выкипающей приоУ68-70 С (выход 87,2 Х от теории). п =1,4480; д =0,8609.В кубе колонны содержится 7,4 гнеидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темно-коричневой жидкости.Потери при опыте 0,9 г (1,163 от загруженных реагентов).Из сопоставления результатов опытов 1-4 и 6,7 видно, что наиболеевысокий выход целевого продукта(свыше 903) достигается при испопьзовании катализатора, взятого в количестве 0,08-0,25 мас.7 от загруженных реагентов.Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта на 3-5 , что, учитывая высокую его стоимость, имеет существенное значение. Этот способ обеспечивает также получение высокочистого индивидуального вещества - "изоокиси розы", которое получило оценку запаха 4,5 балла по пятибальной системе.