Способ получения тетраметилтиомочевины

(54) (57) спосов поТИОМОЧЕВИНЫ путемтилтиурамдисульфидчих веществ с водя ЕТР АМЕТИЛтетрамекой летуУЧЕНИ ироли с отду щ наро отли валов то, с целью и и с я т родукта ончания повышения выхода ц водяной пар подают пиролиза при 120-1 вог чно ослео микаре 1 -11 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ 71(71) Березниковский филиал Наисследовательского институтатов для полимерных материалов(56) 1, Выловленная заявка ФРГУ 2150352, кл, С 07 С 157/02,опублик. 1972.2.Исадо МагаСа. Юрроп МоКавалли Ка 1 асЬд, 1964, р, 1145Изобретение относится к способуполучения тетраметилтиомочевины,применяемой в качестве полупродуктапри получении красителей, напримерцианата голубого 4 "3". 5Известен способ получения тетраметилтиомочевины, предусматривающийполучение продукта с целью использования его в качестве ускорителя вулканнзации, заключающийся в пиролизететраметилтиураммоносульфида при110 СС с одновременным пропусканием азота. При этом с азотом измассы удаляется выделяющийся сероуглерод и в пиролизе остается целевой продукт выход которого составляет 957. 1 .Недостатком способа является при.менение в качестве исходного продукта.тетраметилтиураммоносульфида, который Оможет быть получен только одним способом - обработкой диметилдитиокарбамината натрия фосгеном. Ввиду ядовитости применяемого сырья и особовредных условий труда тетраметилтиуроммоносульфид нашей промышленностью не производится. Недостаткомявляется также трудность полногоотделения сероуглерода из смеси егопаров с азотом и сложность очистки ЗО.отработанного азота от сероуглеродадо достижения санитарных норм.Известен способ получения тетраметилтиомочевины пиролизом тетрамеотилтиурамдисульфида при 150 С в токеводяного пара с одновременной отдувкой летучих веществНедостатком известного способаявляется низкий выход целевого про"дукта (402), 40Цель изобретения - повышениевыхода целевого продукта,Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения тетраметилтиомочевины пиролизом тетраметил 45тиурамдисульфида (тиурама О) с отдув"кой летучих веществ с водяньм паром,последний подают после окончания пиролиза при 120-130 ОС,Сущность изобретения заключается 50в установлении того, что целевойпродукт устойчив к действию водяногопара только при температуре ниже150 С.Реакционная масса в начале процес са пиролиза представляет собой расплав тетраметилтиурамдисульфида, вкотором по мере проведения реакции появляется тетраметилтиомочевина. Подача в этот период водяного пара приводит к тому, что тетраметилтиурам дисульфид, взаимодействуя с водяным паром, образует диметиламиновую соль диметилдитиокарбаминовой кислоты, сероуглерод, что снижает выход целевого продукта. Поэтому подача пара после окончания пиролиза, когда в реакционной массе остаются лишь следо вые количества тетраметилтиурамдисульФида, позволяет исключить этот побочный процесс.Проведение продувки паром при более низкой температуре реакционной массы (120-130 С) также повышает выход целевого продукта, Установлено, что тетраметилтиомочевина разлагается при продувке паром при температуре пиролиза. Снижение температуры реакционной массы в ходе продувки паром позволяет подавить процесс разложения целевого продукта и повысить выход.Снижение температуры реакционной массы при продувке паром ниже 120. С нежелательно, ввиду близости точки росы.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную термометром, прямым холодильником и глицериновой баней для обогрева, .вносят 600 г (2,42 г-моль) тиурама О. Нагревают массу до 150 ОС и проводят пиролиз при 150-160 С в течение 45 мин.1Выделяющийся сероуглерод охлаждается в холодильнике и собирается в приемник, После окончания пиролиза, когда выделение сероуглерода замедляется, обогрев уменьшается, в массу пропускают по барботеру водяной пар температурой 120-130 С. Количество пара составляет 180 г (300 г на 1 кг исходного тиурама О). Температура массы при этом снижается до 120 С,о Пары воды, содержащие сероуглерод и другие летучие примеси, конденсируются и поступают в тот же приемник, После окончания отгонки сероуглерод отделяется от воды. В результа те получают технический продукт в количестве 409,5 г, содержащий 76,37. целевого продукта, который растворяют в 800 мл воды и фильтруют от .серы, Выход целевого продукта в виде водного раствора составляет 312 4 г 1007-ного (2,36 и-моги ) или 97,5 Ж от теории. Тетраметилтиомочевина, выделенная из вопногс раствора11542 Получение целевого продукта в виде водного раствора соответствует условиям его применения для ситеэа красителя, например, цианал голубого 4"3", причем уменьшаются затраты ручного труда на затаривание, упаковку и выгрузку иэ тары при растворении. Составитель В, СапуновРедактор В. Петраш Техред Т.Фанта Корректор М. Максимишинец Заказ 2625/22 Подписное Тираж 384 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППЛ "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 после отделения серы и высушенная при 60 ОС, имеет т.пл, 76 РС. При этом получают 24 моль (182,5 г) серо- углерода.П р и м е р 2, Процесс проводят аналогично примеру 1, но для удаления сероуглерода по барботеру пропус. кают 210 г пара (350 г на 1 кг исход. ного тиурама Р).Выход технического продукта со- - 1 О ставляет 408,1 г, тетраметилтиомочевины 310,2 г (2,347 г-моль). Выход 97,0 Х от теории. Температура плавления. тетраметилтиомочевины после отделения серы 76,3 С.613П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, ио при подаче нара для удаления сероуглеродаРобогрев не уменьшают и поддерживают в массе температуру 150-160 фС. Выход 2 п целевого продукта снижается до 867. от теории, а количество сероуглерода возрастает до 2,7 г-моль (200 г).Н р и м е р 4 Процесс проводят аналогично примеру 1, но при подаче пара температуру в реакционной массе поддерживают 130 С. Выход целевого 75 4продукта 311,2 г (2,35 г-мол,) или97,Е от теории,Удаление сероуглерода паром позволяет избежать вьщеления газов,содержащих сероуглерод и, следовательно, создания очистных сооруженийдля этой цели. Кроме того, ввидунезначительной растворимости в водесероуглерод почти полностьюотделяется от нее и можЕт бытьиспользован в других производствах,Подобранный режим пропускания пара(количество и температура его), режимобогрева массы и температура ее создают условия для предохранения массыот разложения и обеспечивают получение высокого выхода целевого продукта.