Способ получения 1, 5-дипиперидилпентана

СОЮЗ СОВЕТСКИХОЛпеиРЕСПУБЛИК ае и 4(51) С 07 0 295/04 н втаеснамУ СаматЩЬфЩД ГОСЗЩФРСТВЕНКЫЙ КОМИТЕТ СССРт ЖПАИ ИВПНВЮН и оаъъа(56) 1. 7 епо А. Сус 1 уаай.оп йе шопоа 1 Еу 1 ашхпо-а 11 сапо 1 зеп ргезепседе пхсЕе 1. Йе Капеу. ВцП . Яос. СМш.Ггапсе, 1972, У 12, 4736-4743.2. Патент ГДР У 16279,кл. 12 Р 1/01 ь 19593.озЬыпцга И., Иогдйапц 1 . МцгаЬазЬ Я.-Л. Кеаггап 8 ешепг, оГ СусИсАшхпез, Сага 1 узей Ьу Ра 11 аддцш.Л.СЬеш.Яос. СЬеш. Сошш. 1973, Ф 9,р. 307-308 (прототип).1(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИПИПЕРИЦИЛПЕНТАНА путем восстановительнойконденсации азотсодераащего гетероцикла в присутствии катализатора принагревании, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения способа,в качестве азотсодермащего гетероцикла используют пиридин, в качестве катализатора - никель Ренея, а процессгидрирования проводят при 170 -200 С,давлении 50-57 атм, объемной скорости циркуляции водорода 0,1-1,0 ч 1 иобъемной скорости пиридина 0,030,01 ч" .Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,5 дипиперидилпентана, используемогов синтезе высокоэффективных регуляторов роста растений и в получении 5новых фармацевтических препаратов.Известен способ получения 1,5-дипиперидилпентана из пиперидина поддавлением водорода в присутствиикатализатора никеля Ренея при200 С 1.Недостатком указанного способаявляется низкий выход целевого продукта (21,5 Х),Известен также способ получениясмеси вькококнпящих аминов из пиридина под давлением 200 атм и 150-200 Св присутствии катализатора Й /Л 10 .В получаемой смеси содержится около80% дипинеридилпентана 2 .20Однако выделение дипиперидилпентана этим способом затруднено, таккак образуется трудноразделяемаясмесь высококипящнх аминов (в источнике 2 данные о выходе 1,5-дипиперидилпентана после процесса отсутствуют).Наиболее близким к изобретениюпо достигаемому результату являетсяспособ получения 1,5-дипиперидилпен 30тана путем восстановительной конден-,сации пиперидина при нормальном давлении и 200 С в присутствии каталиОзатора палладия. Выход 1,5-дипиперидилпентана 86% 31 .35Недостатком известного способа является использование дорогостоящегопалладиевого катализатора, а такжепиперидина, который необходимо предварительно получать гидрированием 40пиридина.Целью изобретения является упрощение способа получения 1,5"дипиперидилпентана. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1,5- дипиперидилпентана восстановительной конденсацией азотсодержащего гетероцикла в присутствии катали затора при нагревании в качестве азотсодержащего гетероцикла используют пиридин, в качестве катализатора - никель Ренея, а процесс гидрирования проводят при 55 давлении 50-57 атм, температуре 170-200 фС, объемной скорости циркуляции водорода 0,1-1,0 ч , объемной скорости подачи пиридина .0,03- 0,01 чПиридин, поступая в колонну, загруженную катализатором никелем Ренея, при повышенной температуре и давлении водорода гидрируется в пиперидин. При этом выделяется значительное количество тепловой энергии, которая в связи с медленным перемещением жидкой и газовой фаз приводит к локальному перегреву на поверхности катализатора, что способствует образованию 1,5-дипиперидилпентана.При таком проведении процесса полученный 1,5-дипиперидилпентан практически не содержит побочных продуктов реакции, что позволяет при очистке получить целевой продукт с чисто/той до 99,97 ( 1,4867). Выход до 60%.Снижение температуры и давления, а также увеличение объемных скоростей приводит к снижению выхода целе" вого продукта. При повышении давления от 50 до 57 атм выход целевого продукта возрастает незначительно,П р и м е р 1. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, 2 108 х 5 мм), загруженную 30 л катализатора никеля Ренея, в течение 24 ч вместе с водородом подают 7,2 л 99,27.-ного пиридина. Объемная ско" рость подачи пиридина 0,01 ч 1 . Реакция происходит под давлением 50 атм при 200 С. Объемная скорость циркуляции водорода 0,1 ч . Получают 7 кг катализата, который содержит 67,3% 1,5-дипиперидилпентана, 29,2 Х пипередина и 2,17. пиридина.1,5-Дипиперидилпентан из катали- эата выделяют вакуумной дистилляцией при 170 С (9 мм рт.ст.) Получают 4,2 кг 99,9%-ного 1,5-дипиперидилпентана (1 4867) Выход 60%.П р и м е р 2. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, Пу 108 ф 5 мм), загруженную 30 л катализатора никеля Ренея, в течение 24 ч вместе с водородом подают 22 л 99,23- ного пиридина (0,03 ч " ). Реакция происходит под давлением 50 атм, при 17(РС, Объемная скорость цирку" ляции водорода 1,0 ч . Получают 22 кг каталиэата, который . содержит 51,2% 1,5:.дипиперидилпентаиа, . 45,1/ пиперидина и 3,37 пиридина,1,5-Дипиперидилпентан иэ катали"эата выделяют вакуумной дистилляЗаказ 9916/24 Тираж 384 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 3мцией при 165" С (6 мм рт. ст.), Получают 9,6 кг 9 9 Х-ного 1,5-дипиперидилпентана (и, 1.4850). Выход 45 Х.П р и м е р 3. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 нм, ;Пу 1085 мм), загруженную 30 л катализатора никеля Ренея, в течение 23 ч вместе с водородом подают 14 л 99,2 Х-ного пиридина (0,02 ч 1). Реакция происходит под давлением 50 атм 10 , при 190 С. Объемная скорость циркуляции водорода 0,3 ч . Получают 13,7 кг катализата, который содержит 57,9 Х 1,5-диниперидилпентана, 39,2 Х пиперидина и 2,3 Х пиридина. 151,5-Дипиперидилпентан из катализа. та выделяют вакуумной дистилляцией при 174 С (10 мм рт.ст.). Получают 7 кг 99,4 Х-ного 1,5-дипинеридилпентана ( 1,4865). Выход 52 Х.20П р и м е р 4. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л(Н 5400 мм, 3 108 5 мм) загружают 30 л каталиЧ.затора никеля Ренея, в течение 24 ч вместе с водородом подают 7,2 л 25 99,2 Х-ного пиридина. Реакция происходит под давлением 57,0 атм при 200 С. Объемная скорость циркуляции водорода 0,1 ч" . Получают 6,9 кг катализата, который содержит 73,1 Х ЗО 1,5-дипиперндилпентана, 19,8 Х пиперидина и 4,7 Х пиридина.1,5-Дипиперидилпентан из катализата выделяют вакуумной дистилляцией при 167 С и 6 мм рт.ст.о.Получают 4,5 кг 99,8 Х-ного 1,5-ди,пиперидилпентана (л 1,4867). Выход 65,й.П р и м е р 5. В колонну гидриро. вания, емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, О 108 5 мм) загружают 30 л катализатора никеля,Ренея, в течение 24 ч вместе с водородом подают 36 л 99,0 Х-ного пиридина (0,05 ч ) . Ре,акция происходит под давлением 30 атм /при 150 С. Объемная скорость циркуляции водорода 5 ч 1. Получают 35,8 кг катализата, который содержит 7,5 Х 1,5-дипиперидилпентана, 79,1 Х пиперидина и 9,5 Х пнридина.1,5-Дипиперидилпентан из катализата выделяют вакуумной дистилляциоей при 170 С и 8 мм рт.ст.Получают 0,7 кг 97,8 Х-ного 1,5-ди. пиперидилпентана (,н 1,4841) . Выход 2 Х.П р и м е р 6. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, Э 108 " 5 мм) загружают 30 л катализатора никеля Ренея, в течение 24 ч вместе с водородом подают 22 л 99,2 -ного пиридина (0,03 ч). Реакция происходит под давлением 40 атм при 170 С. Объемная скорость циркуляции водорода 1 ч 1 .Получают 21,7 кг катализата, который содержит 20,2 Х 1,5-дипиперидил. пентана, 75,9 Х пиперидина и 2,3 Х пиридина. 1,5-Дипиперидилпентан из катализата выделяют вакуумной дистилляцией при 160 фС (4 мм рт.ст.).Получают 2 кг 98,3 Х-ного 1,5-дипиперидилпентана (е 1,4847) . Выход 9,6 Х.Таким образом, использование предлагаемого способа на основании доступного и дешевого сырья пиперидина и доступного катализатора никеля Ренея, обеспечивает получение 1,5- дипиперидилпентана высокой чистоты (98-99 Х) с достаточно большим выхо- . дом (60-67 Х).