Способ получения дихлоргидратов симметричных 1, 2 дизамещенных этилендиамина

СОЮЗ СОВЕТСНИХааалюмюиикРЕСПУБЛИН Зду С 07 С 87/22; 91/12 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК д ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРАТОВ СИММЕТРИЧНЫХ 1 ь 2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ ЭТИЛЕНДИАМИНА общей формулыНСС Н И - Сн - СН -НН НСВ(К К где К =ОН,С 9заключающийся в том, что соответствующие симметричные тетра-К-замещенные И,И-диформилпиперазина подвергают кислотному гидролизу концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре.Ф 1109Изобретение относится к способу получения новых химических соединений, конкретно дихлоргидратов симметричных 1,2-диэамещенных этилендиамина общей формулыК КНСНМ -СН - СН -МН НСВ (1) где К =ОН,С ,Указанные соединения могут бытьиспользованы как исходные веществав синтезах многочисленных продуктов,где в настоящее время применяетсякезамещенный этилендиамин или егосоли. В отличие от последнего наличие 15двух заместителей К в молекуле этихвеществ сообщает продуктам реакциис их участием целый ряд новых специфи"ческих свойств,Дихлоргидраты 1,2-дизамещенныхэтилендиамина как и сам этилендиаминмогут участвовать в реакциях поликонденсации с галоидангидридами алифатических и ароматических дикарбоновыхкислот 13 в синтезах оснований Бишофа 2 1, имидазолинов путем конденсации с органическими кислотами иих солями 3, в реакциях Канниха 43.Известен способ получения замещениых этилендиамина.кислотным гидролизомМ, М -диарилимидазолидинов 5 .30Однако этим способом могут бытьполучены только М,М - диарилзамещенные этилендиамина, так как исходныеийидазолидины существуют только в виде М,М -дизамещенных производных.Известен также способ получения1,2-дизамещенных этилендиамина обработкой 1,4-диаза-фенил-З-К , К -5- кето-фенилциклогептана 6 М солянойкислотой при нагревании 6 3Однако синтез симметричных 1,2 дизамещенных этилендиамина известнымспособом невозможен, так как не известны методы получения соответствующих 2,3.-дизамещенных 1,4-диаза 45циклогептана. Их разработка представляется маловероятной, так как синтезы структур этого типа чрезвычайносложны и требуют использованиямалодоступных веществ.Способ получения симметричных 1,2 дизамещенных этилендиамина из соответствующих симметричных тетразамещенных М,М -диформилпиперазина невозможен, потому, что в концентрированной соляной кислоте уже при темпе ратуре выше 35 С происходит болееглубокая деструкция молекул исходного 383 2вещества,и целевые продукты не образуются. Разбавленная соляная кислота,и в частности 6 М (203), не оказывает никакого действия на исследованнь 1 е симметричные тетра-К-эамещенныеМ,М-диормилпиперазина ни при комнатной, ни при повышенной температурах.Целью изобретения является разработка нового способа получения новыхдихлоргидратов симметричных 1,2-дизамещенных этилендиамина, которыемогут быть использованы как исходные продукты для получения полимерных материалов, оснований Бишофаи Манниха, производных имидазолинов.Поставленная цель достигается тем,что дихлоргидраты симметричных 1,2 дизамещенных этилендиамина общей формулы (1) получают кислотным гидролизом концентрированной соляной кислоты на соответствующие симметричныететра-К-замещенные М,М -диформилпиперазина при комнатной температуре завремя, не менее 72 ч (при К=ОН) или30 ч (при К=С Е).Симметричные 1,2-дизамещенныеэтилендиамина в виде свободных оснований являются соединениями, устойчивыми только в растворах в моментвыделения, многочисленные попыткивыделить их и охарактеризовать окончились безрезультатно.П р и м е р 1. Дихлоргидрат1,2"дигидроксиэтилендиамина.10 г 1,4-диформил,3,5,6-тетрагидроксипиперазина 7в 40 мл концентрированной НС г,выдерживают прикомнатной температуре в течение72 ч, затем осадок отделяют фильтрованием, промывают ацетоном и сушат.Получают 3 г (352) дихлоргидрата1,2 дигидроксиэтилендиамина, которыйразлагается без плавления при температуре вьппе 160 С.Найдено,7,: С 14,80, Н 6, 12,,М 17, 10, С42,88.Вычйслено,Ж; С 14,56, Н 6,09,М 16,96, СВ 43,03.Максимальные частоты поглощенияв ИК-спектре (вазелин),см : 3200,3 100-2000, 16 10, 1505, 525.П р и м е р 2. 2 г 1,4-диформил 2,3,5,6-тетраацетоксипиперазина в8 мл концентрированной НС 1 выдерживают 30 ч при комнатной температуре,1Затем осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат. ПолучаютЗаказ 5995/ 16 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Э 1109380,34 г (45 Х) дихлоргидрата 1,2-дигидроксиэтилендиамина, Т.разл.160 ОС.Найдено,й; С 14,87, Н 6,03,и 16, 7 З, С Е 4 З, 10.СгЯ 1 цйгОгСгВычислено,й: С 14,56, Н 6,09,О 16, 96, С В 43,03,Максимальные частоты поглощения 10в ИК"спектре (вазелин) см 1. 3200,3100-2000, 1615, 1505, 520.Аналогично из 1,4-диформил,3,5,6-тетрахлорпиперазина с выходом 40453 получают дихлоргидрат 1,2-дихлорэтилендиамина, Т.разл 200 фС.Найдено,7.: С 11,51, Н 3,87, И 13,56, С Я 69,27.Сг Нв Нг С 8Вычислено,й: С 11,88, Н 3,96, Ю 13,86, С 6 70,30.Предлагаемый способ основан на использовании в качестве сырья легкодоступных симметричных тетразамещенных Х,К -диформилпиперазина и позволяет чрезвычайно просто осуществлять синтез практически любых 1,2-днзамещенных зтилендиамина.