Способ получения амидов алифатических -оксокислот

СОЮЭ СОВЕТСКИХсвицмлаижипРЕСПУБЛИН 102/06 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕТЕЛЬСТВУ АВТОРСКО К-С-ИН 2 О О кил м выи э и Р.Е 2. вводятствующибезводтемперщей об води ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ 34 72994/23-0402.06,8223.07.84. Бюл. В 27А.А.Бурба, В.Н.Кашинскииулькарнаев и И.И.ГречишкОренбургский политехничетут547.298.1 (088.8)1. ВпеЫег С.А., Реагзопу оЕ Огяап 1 с ЯупЬез 1 з- Зпгегзс 1 епсе, Н,-ф., Ч р. 393 (прототип).(56)БогчеУ 11 еу1970,(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДАЛИФАТИЧЕСКИХ о- ОКСОКИСЛОТ обформулы,801104132 де К - С или С 6-С 1 о-н ал т л и ч а ю щ и й с я целью упрощения процес ения сырьевой базы, этил ксаминовой кислоты форм С Н - О - С - С-НН 2 6 и и 2 О Ово взаимодействие с соответм алкилмагнийбромидом в средеого диэтилового эфира притуре его кипения с последуюаботкой реакционной смесираствором хлористого натрия .1 1104Изобретение относится к новому способу получения амидов алифатических с -оксокислот общей формулы к-С-С-ИН 2,11 И О О 30 С Н-О - С - С - ИН г)г 0 0вводят во взаимодействие с соответ 40 ствующим алкилмагнийбромидом в среде безводного диэтилового эфира при температуре его кипения с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором хлористого натрия.Осуществление способа предлагаемым образом дает расширение сырьевой базы для исходных продуктов (использование достаточно доступного этилового эфира оксаминовой кислоты), а 50 также упрощение процесса, т.е, повышение его безопасности за счет исключения работы с высокотоксичными цианидами.П р и м е р 1, К О, 1 г в мо раствора этилового эфира оксаминовой кислоты приливают по каплям при перемешивании раствор бромистого бутилгде й - С или С -С с -н-алкил, которые находят применение в анилинокрасочной промышленности как полупродукты для синтеза лекарственных и других биологически активных веществ, а также в качестве пластификаторов пластмасс.Известен способ получения амидов алифатических о-оксокислот кислотным гидролизом соответствующих ацилнитрилов в водной или органической среде при комнатной температуре или при нагревании, Выход целевогого продукта составляет 50-957. 1 1.Недостатками данного способа являются труднодоступность исходных ацилнитрилов, получаемых из соответствующих ацилгалогенидов и высокотоксичных цианидов щелочных металлов или цианида меди, что существенно усложняет технологию процесса.Целью изобретения является упрощение процесса и расширение Сырьевой базы.Указанная цель достигается способом получения амидов алифатических с-оксокислот указанной общей формулы 1 заключающимся в том, что этиловый 2эфир оксаминовой кислоты формулы З 5 132 2магния, После того, как весь раствор бромистого бутилмагния прилит, доводят смесь до кипения.и нагревают1 ч, Затем реакционную смесь разлагают 107-ным раствором хлористого натрия. Отгоняют растворитель, продукт выделяют перегонкой остаткав вакууме. Берут бромистого бутилмагния 32, 2 г (О, 1 моль), этиловогоэфира оксаминовой кислоты 11,7 г(О, 1 моль), хлористого натрия20 г в 200 г водного раствора.Получают 6,71 г амида о-оксогекосановой кислоты. Выход 527., Т.пл.96 С.Найдено,7: С 55,69, Н 8,63,И 10, 76.Вычислено, 7: С 55,81, Н 8,53,И 10,85.ИК-спектр Н И С=О 1685 см.гП р и м е р 2. В условиях описанных в примере 1, вводят во взаимодействие бромистый гексилмагний37,8 г (0,1 моль), этиловый эфироксаминовой кислоты 11,7 г (О, 1 моль);1 хлористый натрий 20 г в 200 г водного раствора,Получают 7,85 г амида о -оксооктановой кислоты. Выход 507 О. Т.пл.110 С.Найдено, 7 О: С 60,93, Н 9,43,И 8,88.Вычислено, 7: С 61,13., Н 9,55,И 8,91.ИК-спектр Н ИС =0 1680 см.2П р и м е р 3. В условиях, описанных в примере 1, вводят во взаимодействие бромистый гептилмагний40,6 г (О, моль) этиловый эфирокйаминовой кислоты 11,7 г (О, 1 моль);хлористый натрий 20 г в 200 г водного раствора.Получают 8,38 г амида с-оксононановой кислоты. Выход 497.Т.пл. 111 С,Найдено,7: С 63,09, Н 9,86,Б 8, 12.Вычислено,7: С 63,16 Н 9,94,Ю 8,19.ИК-спектр Н 2 МС=О 1685 см"."П р и м е р 4. В условиях, описанных в примере 1, вводят во взаимодействие бромистый октилмагний43,4 г (О, 1 моль), этиловый эфироксаминовой кислоты 11,7 (О, 1 моль),хлористый натрий 20 г в 200 г водного раствора.Получают 9,8 г амида с-оксодекановой кислоты. Выход 537 О, Т,пл .112 С.Заказ 5158/16 Тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113(35, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул . Проектная, 4 Найдено, %: С 64,73, Н 10,03,М 7,43.Вычислено,Х: С 64,86, Н 10,27,Н 7,57.ИК-спектр Н БС=О 1680 см.2 П р и м е р 5. В условиях, описанных в примере 1, вводят во взаимо- действие бромистый нонилмагний 46,2 г (0,1 моль), этиловый эфир 10 оксаминовой кислоты 11,7 г (О, 1 моль), хлористый натрий 20 г в 200 г водного раствора.Получают .10,34 г амида а -оксоундекановой кислоты. Выход 52Т. пл. 114 С .Найдено, %: С 66,28, Н 10,42, И 7,00. Вычислено, : С 66,33, Н 10,55,В 7,04. 3ИК"спектр НМС=О 1680 см.П р и м е р 6 . В условиях, опи.санных в примере 1, вводят во взаимодействие бромистый децилмагний49 г (О, 1 моль)1 этиловый эфир оксаминовой кислоты 11,7 г (О, 1 моль),хлористый натрий 20 г в 200 г водного раствора.Получают 11,29 г амида о-оксододекановой кислоты. Выход 533.Т.пл. 135 С, 11,29 г.Найдено,: С 67,55, Н 10,73,Б 6,49,Вычислено, : С 67,61, Н 10,80,М 6,57.ИК-спектр Н НС=О 1680 см.Технико-экойомическая эффективность предлагаемого способа заключается в расширении сырьевой базы иупрощении процесса,