Способ получения изофорона

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК 9) 01) ю С 49/603 С 5 ОПИСАН К АВТОРСКОМ Я БРЕТЕ СВИДЕТЕЛЬСТВ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Армянский филиал Всесоюзного орденаТрудового Красного Знамени научно-исследотельского института химических реактивов иособо чистых химических веществ,97, 1897, 185,2. Авторское свидетельство СССР Иф 4174ил. С 07 С 45/72, 1973 (прототип),(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОФОРОНА путем конденсации окиси мезитила с ацетоук.сусным зфиром в присутствии с качестве конб- денсирующего агента карбоната калия, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличе.ния выхода целевого продукта, процесс ведут а-в среде этилового спирта при мольном соотношении карбоната калия к одному из исходных реагентов, равном 0,58 - 0,66:1.Выход изофорона, % К СО Этанол Окись мезитилаАцето уксус.ный эфир Отсутствие Отсутствие:иэофорона, который находит применение в синтезе ряда органических соединений, а такжеслужит растворителем для нитроцеллюлозы,Известен способ получения изофорона кондансацией окиси мезигила с ацетоуксусным эфиром в присутствии этилата натрия, Продолжительность реакции около 200 ч. Выход изофорона составляет 25 - 30% 11,Однако этот способ нетехнологичен, ввиду 1 Обольшой продолжительности процесса и низкого выхода целевого продукта.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения иэофорона конденсациейокиси мезитила с ацетоуксусным эфиром15в присутствии в качестве конденсирующих,средств карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов, например карбоната калия.К смеси ацетоуксусного эфира и углекислогокалия добавляют в течение 10 - 15 мин эквимо.лярное количество окиси мезитила. Соотношение углекислого калия к исходным реагантамравно 0,086:1. Смесь перемешивают при комнатной температуре, затем кипятят на маслянойбана, добавляют воду, повторно кипятят иудаляют тройной азеотрон окиси мезитила, аце.тоуксусного эфира и воды при 85 - 87 С.К оставшейся в колбе массе добавляют водудля разделения слоев, отделяют верхний мас.лякистый слой и перегоняют в.вакууме, со.бцрая продукт с т. кип, 110 - 115 С/10 мм рт.сто 30Общая продолжительность реакции 4 - 5 ч. Выход изофорона составляет 60 - 65% от теорети. ческого 21.К недостаткам данного процесса следуетотнести сравнительно низкий выход целевого 35продукта.Целью изобретения является увеличениевыхода целевого продукта,Поставленная цель достигается тем, что со.гласно способу получения изофорона путем 40конденсации окиси мезитила с ацетоуксуснымэфиром в присутствии в качестве конденсирую.щего агента карбоната калия, процесс ведутв среде этилового спирта при мольном соот.ношении карбоаната калия к одному из исходных реагентов, равном 0,58 - 0,66:1. Проведениепроцесса в этих условиях позволяет повыситьвыход целевого продукта 85 - 90%. Количество реагента, моль 59 2П р и м е р 1. Смесь, состоящую из 65 г(0,5 моль) окиси мезитила и 50 мл этиловогоспирта, кипятят на водяной бане в течение трехчасов в присутствии 40 г (0,29 моль) углекислого калия, Далее этиловый спирт отгоняют,к реакционной смеси добавляют 150 мл водыи кипятят еще час. Отгоняют двойной аэео.троп - этанол-вода, реакционную смесь охлаждают, отделяют органический слой, целевойпродукт извлекают вакуумной перегонкой, соби.рая продукт с т. кип. 110 - 115 С/10 мм рт,ст.Выход изофорона 60 г, что составляет 85%от теоретического.П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, только количества этиловогоспирта и карбоаната калия берут соответственно60 мл и 45 г (0,33 моль). Выход иэофорона62 г, что составляет 90% от теории.П р и м е р 3. Смесь 65 г (0,5 моль)ацетоуксусного эфира, 50 г (0,5 моль) окисимезитила и 14 г (0,1 моль) углекислогокалия нагревают на кипящей водяной банев течение 3 ч. Реакционную смесь фильтруюти отгоняют. Обратно получают 44 г (88%)окиси мазитила при 126 - 130 С, 59 г (91%)оацетоуксусного эфира при 70 - 72 С/10 мм рт.ста кубовый остаток (смола) составляет б г.Зависимость выхода изофорона в среде этанола при различных соотношениях углекислогокалия к исходным компонентам дана в таблице,При проведении процесса н отсутствии углекислого калия в среде этанола процесс циклоконденсации на имеет места - изофорон необразуется,Из таблицы видно, что наибольший эффектдостигается при ведении процесса в зтанолев присутствии углекислого калия, взятого всоотношении к исходным реагентам равном0,58:1 - О,бб;1. При этом выход целевогопродукта увеличивается с 65% до 85 - 90%,Соотношение 0,8:1, при котором выходизофорона составляет 90,5%, не может счи.таться оптимальным, так как выход 90%,достигаемый при соотношении О,бб:1, практи.чески считается одинаковым с выходом90,5%, а расход углекислого калия лри предлагаемом соотношении ниже.1074859 Продолжение таблицы Количество реагента, моль К 2 СО 3 Выход изофорона, % Окись мезитила Ацето уксус.ный эфир Этанол 30,8 1 0,1 0,5 0,5 65,2 0,2 0,5 85 0,29 0,5 0,5 90 0,33 0,5 0,5 90,5 0,4 0,5 0,5 78,9 0,5 0,5 Составитель Р, МарголинаТехред Т.фанта Корректор И, Эрдейи Редактор Г. Волкова Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Заказ 451/22 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5