2-(морфолил -этокси)-4-метил-3, 4-дигидропиран в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСН ИХРЕСПУБЛИН 19) (11) 407 12 С 08 К 5 15 ИСАНИЕ ИЭОБРЕТЕ ЕЛЬСТ ков,И. Лаев.й хин Инсти. с 70, Осо.стабилик и ребавки к поли-. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ АВТОРСКОМУ СВИД(71) Иркутский институт органическомии Сибирского отделения АН СССРтут химии высокомолекулярных соединий АН Украинской ССР(56) 1. Стоцкая М. П., Семенова С. Ибенности подбора антиоксидантов длязации огигоуретанэпоксидов, - "Каучузина", 1975, У 7, с. 23 - 27.(54) 2- (МОРФОЛИЛ- йЭТОКСИ)-4.МЕТИЛ 3,4-ДИГИДРОПИРАН В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗИРУЮЩЕЙ ДОБАВКИ К ПОЛИУРЕТАНОВОЙКОМПОЗИЦИИ.Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно 2. (морфолнл.й. этокси) -4-метил,4-дигидропирану, которое может быть использовано в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции, применяемой в качестве связую щего для магнитных лент.Известен 2,2.метилен-бис-(1,4-диметил-б-ерег, бутилфенол) в качестве стабилизатора полиуретанов (торговое наименование НГ)Иедостатками ИГ - 2246 являются отсутствие стабилизирующего влияния на вязкость исход ной композиции и снижение эластичностиполиуретана,Геныч изобретения является увеличениестабилизирующего действия и повышениеэластичности полиуре тана.Зта цель достигается новой химическойструктурой, описываемой формулойСоединение формулы 1 получают диеновой онденсацией винилового эфира л.-окси 3 О этнлморфольна и кротонового альдегида с последугошим выделением целевого продукта. .1 родукт реакции - слабоокрашенная жид. кость, хорошо растворяющаяся в большинстве органических растворителей. Спектр ПМР- -мсрфолил- М- этохси) -4-метил,4-дигидропира.35 на свидетельствует о наличии смеси стереоизомеров (цис:траяс), так как сигналы протонов дигидропиранового цикла удвоены, Имеется два дублета СН 1-групп при 0,99 и 0,95 м.д,; два сигнала Н: 4,47 м,д. (триплет), и . = 4 О3 1 ,11 - 2,5 Гц (гракс) и 4,45 м.д. (квартет), ,11 - 2,5 Гц,1 дз= 6,5 Гц (ццс). Сигна. лы протонов Н 1, Н и Н образуют мультиплет в области 1,0 - 2,2 м, д., Н - квартет при 48 м,д Нб - мультиплет при 6, м.д. 45 Протоны СИ 2-групп проявляются в виде двух мультиплетов: при 3,5 - 3,8 и 2,4 м.д, Спектр ПМР снят на спектрометре Теа 1 а ВЯ 487 В,(80 МГц). В качестве растворителя ис. пользован СС 14, внутренний стандарт - гекса О метилдисилоксан. Химические сдвиги в мил. лионных долях (м.д,) измерены по шкале 3,Введение 2. (морфолил. й-этокси)-4-метил,4-диидропирана в количестве 0,1 - 0,5% йг 1 чше ".,2%) от веса связующего оказывает 55 стабилизирующее действие при термостарении полиуретана на воздухе, аналогичное антиоксиданту .Ы 2246, При этом в 22 раза увеличивается жизнеспособность исходной неотверж. денной композищж, увеличивается и эластичность пслиуретана,П р и м е р 1, 2.(Морфолил.й.этокси). -4- метил,4-дигидроп иран,В автоклав емкостью 0,25 л загружают 21 г винилового эфира М .оксиэтилморфолина (т. кип, 85 - 86 С/1 О мм; п = 1,4706; с = 1,002), 11 г (эквимольное количество) кротонового альдегида и выдерживают реакционную смесь при 175 - 180 С в течение 11 ч.дПерегонкой в вакууме выделяют 17, 3 г (57,4%) 2. (морфолил- й.этокси).4-метил,4-ди. гидропирана с т. кип. 120 С/4 мм; и, =до1,4850, д 4 1 0500Иаидено, %: С 63,8; Н 9,6, М 6,5.С ЦВычислено,%: С 63,4; Н 9,3; М 6,3. П р и м е р 2, Исследование свойств полиуретанозых связующих под влиянием добавки 2- (морфолил- й- этокси) 4-метил,4-дигидро. пи рана.Проводят испытание соединения 1 в качестве ,стабилизирующей добавки к полиуретановой компознили на основе тройного сополимера винилхлорида, винилацетата и винилового спирта, отвержденного смесью триизоцианата и иэоцианатного форполимера, применяемои в качестве свяэуюцего для магнитных лент, Результаты пспытаний, в сравнении с известным стабилизатором ИГ, приведены в таблице.Жизнеспособность исходной неотвержденной полиуретановой композиции определяют по видоизмененному методу Гарднера в Холд. Для этого используют стеклянные пробирки диаметром 5 мм и высотой 60 мм. Пробирку заполняют исследуемой композицией на высоту 57 мм, закрывают и термостатируют при 20 С, Замеряют начальное время прохожде.ония пузырька воздуха 25 мм (отмеченное по меткам на пробирке) - сл (с) и последуютщие с (с) до точки гелеобраэования. По полученным данным строят график зависи.л лмости отношения 6 / С -от времени Л0л Ь , . За время начала гелеобразования с -г(жизнеспособность композиции) принимают время, определенное по точке пересечения Продолжения ветвей кривой или касательной в точке перегиба и оси времени.Относительное удлинение (Е %) и разрывное напряжение (6, кг/см ) определяют по обычной методике на разрывной машине М - 40,Результаты испытаний показывают, что ис. пользование 2-(морфолил-ч-зтокси).4-метил.-3,4-дигидропирана в качестве стабилизирующей добавки к полиуретановой композиции увеличивает жизнеспособность исходной неот3 1062209 4вержденной композиции, эластичность полиуре мальная концентрация добавки - 0,2% от весатана, оказывает стабилизирующий эффект при связующего. Эта добавка может быть исполь..термостарении полиуретана на воздухе. Опти- зована в производстве магнитных лент,СтабилизированныйНГ - 2246 полиуретан Свойства поли. Нестабилизированныйполиуретан уретановых композиций Посл До прогрева До прогрева про прогревапри 100 фС в течение Жизне сп ность 0 20 0 Разрывное на.пряжение 6кгсм 433 422 41 30,5 3 Составитель Техред А.Ач ченкоК Редактор Н, Егоров р Г. Решетник аэ 10152 Тираж 418ВНИИПИ Государственного комитета СССпо делам изобретений и открытий3035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 Подписное ПП "Патент", г. Ужг. Проектная,Относительное удлинепиеа, % Отиоситель. ая твердость по М - 3) Стабилизированный2. (морфолил- М.. этокси)4-метил 3,4- дигидропираномполиуретан После рогрева ри 100 С течение 00 ч После прогрева при100 С в течение 200 ч