Способ получения двуокиси олова

(54) (57) 1. СИ ОЛОВА нз включаищий л и ч а ю щ лью ускорен ИЯ ДВУОЕИ ф й кислоты, едка, о тто, с це процесса,СПОСОБ ПОЛУЧИолозосодериащрокалиэание оси й с я тем,я и упрсщенияГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ЙО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ.(56) 1 в Некрасов В.В. Курс омии, КГХИ 1962 с 5212. Патент ЧССР В 120153,кЛ. 80 Ь 11/40, опублик. 1966татин). в качестве олозосодериащей. кислоты используют окоалооловянную кислоту э аиде водного раствора, который под. вергают термообработке до образования осадка оксалата олова.2, Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что прокаливание ведут при 450-500 фс.3. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что термообработку раствора оксалооловянной кислоты ве дут в распылительной сувалке,4, Способ Iо I, 1, о т л,и ч а ю" щ и й с я тем, что, с целью повиаения дисперсности продукта, э водный раствор оксалооловянной кислоты вво" . дят этиловый спирт э количестве 0,1 ф 0,45 моль/Л.Изобретение относится к способуполучения двуокиси олова, которая находит широкое применение н проиэнод"ствв теплостойких высокоомных посто"янных и переменных резисторов различного типа, катализаторов органического синтеза, ионообменных материалови средств для борьбы с обЛедЕнениеми запотев анием стекол автомашин,самолетов, кораблей и различных приборов, мелкодисперсную двуокись олова используют также в качестве поли"рующего материалаИзвестен способ получения двуокиси олова путем накаливания металлического олова на воздухе К 1)15Недостатком его является использование температур и тврмостойкого обоРудования,Известен способ получения днуоки"си слона путем обжига Р -оловяннойкислоты при 500-900 С с последующимпомолом образующейся двуокиси слона К 21Недостатком этого способа являет"ся длительность процесса б ч и сложность из-эа наличия .стадии помоладвуокиси олова, которая занимает 5 чиэ общего времени осуществления спо"соба.Цель изобретения - ускорение иупрощение процесса.Поставленная цель достигается тем,что сЬгласно способу получения двуЪокиси плова из олоносодержащей кислоты, включающему прокаливание осадка,в качестве олоносодержащей кислотыиспользуют оксалооловянную кислотув виде водного раствора, который под.вергают термообработке дообразования осацка оксалата олова.Целесообразно прокаливание вести 40при 450-500 С, а термообработку раствора оксалооловянной кислоты - и распылительной сушилке,С целью понышения дисперсностипродукта в водный раствор оксалооловянной кислоты вводят этиловый спиртв количестве 0,1 - 0,45 моль/л.Способ осуществляют слвдующим об"разом.Термообработке н распылительной,сушилке подвергают водный раствороксалоолонянной кислоты, в которыйдобавлен этилоны спирт, Полученныйпосле сушки осадок оксалата оловапрокалинают при 450-500 С.Прибавление к раствору оксалооловянной кислоты небольших количествэтилового спирта обуславливает уменьшение поверхностного натяжения раствора и на стадии термообработки позволяет получать продукт с малым раэ-)мером частиц, Варьирование количестндобавляемого спирта позволяет регулировать размер частиц двуокиси олова.Как пОказывают многочисленные опыты,добавления к раствору оксалооловян65 ной кислоты этилового спирта иэ расчета меньше чем 0,1 моль/л не приводит к заметному изменению размера частиц двуокиси олова. Количество этилового спирта выше 0,45 моль/л нецелесообразно иэ-за возрастания вероятности возгорания раствора на стадии термообработки. Таким образом, добавление, этилового спирта к раствору оксалооловянной кислоты в количестне 0,1 - 0,45 моль/л является бптимальным для данного процесса.Получающаяся двуокись олова состоит из частиц идеальной сферической формы, что обуславливает возможность ее применения в качестве полирующего материала.Растворение оксалоолонянной кислоты и смешение ее с этиловым спиртом длится 0,5 ча термообработка и прокаливание " 1,5 ч. Всего на осуществление. способа затрачивается 2 ч,В результате получают продукт с размером частиц не более 8-12 мкм Кпо прототипуполучают продукт с размером .частиц Кагломератов ) до 1 см),который подвергают длительному помолу.Термогранимвтрические исследованияи результаты рентгенофазового аналиэа показывают., чтб продукт термообработки, представляющий собой рентгено.аморфный оксалат олова К 1 У), при 450500 фС переходит в кристаллическуюдвуокись олова со структурой рутила,Исходя из этого и выбирают температуру прокалки при получении двуокиси олова по предлагаемому способу.П р и м е р 1, В баллон приливают 10 л дистиллированной воды, н которой растворяют 3150 г оксалооловянной кислоты КООК). Содержание ЯпО в полученном растворе составляет 200 г/л или .1,32 моль/л. Полученный раствор подают в распылительную сушилку с форсуночным распылителем, температура ноздуха на входе 450- 480 фС, температура на выходе 200-.250 С, расход воздуха 90-100 м ф/ч, давление на форсунке 1,5 - .2 атм,расход рас тн ора 1 0-1 5 л/ч,Процукт термообработки - оксалатолова прокаливают при 450-480 фС. Судя по данным рентгенофазного анализа,он представляет собой двуокись оловас решеткой рутила. Данные электронной микроскопии, показынают, что полученный продукт состоит из частицсферической формы, средний размеркоторых составляет 8 мк. Выход продукта 1,9 кг (95%) .сП р и м е р 2,К полученному попримеру 1 раствору ООК добавляют 52 мл(96) этилового спирта. Таким образом, концентрация спирта составляет 5 г/л или 0,11 моль/л. Готовый раст.вор подают в сушилку с Форсуночнымраспылителем, температура воздуха3 ,1033440 Составитель С.ЛотховаРедактор Л.Алексеенко Техред И.Гайду Коррек тор В . Вут я га Заказ 5545/22 Тираж 471Вниипи Государственного комитета ссСРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ЖРаушская наб д 4/5 Подписное филиал ППП фПатентф, г.ужгород, ул.Проектная, 4 на входе 450-480 С, на выходе 200250 С, расход воздуха 90-100 м /ч,давление на форсунке 1,5. - 2 атм,расход раствора 10-15 л/час, Продуктраспылительной сушилки, прокаленныйпри 450 фС, судя по данным рентгеноФазового анализа, представляет собойдвуокись олова с кристаллической ре.шеткой рутила, а по данным электронной микроскопии состоит из частицсферической формы, средний размер ко 10торых составляет 3-4 мк. Выход продукта 96,П р и м е р 3. Вемкость наливают20 л дистиллированной воды и растворяют 5,03 кг ООК, Содержание двуокиси олова в полученном растворе160 г/л или 1,06 моль/л. Затем к раст..вору оксалооловянной кислоты добавляют, 208,5 мл 96-ного этилового спиртаКонцентрация спирта в растворе10 г/л или 0,21 моль/л. Готовый раствор подают в распылительнуюсушилку.Режим термообработки аналогичен примерам 1-2. По данным рентгенофазового анализа и электронной микроскопиипродукт термообработки ю оксалат олова. Его прокаливают при 450 фС. Получают двуокись олова типа рутила. 63,5 вес., следовательно в полученном растворе концентрация ЯпО равна 190 г/л или 1,26 моль/л. Затемк раствору оксалооловянной кислоты приливают 156,3 мл 96-ного этилового спирта. Концентрация спирта в растворе 15 г/л или 0,32 моль/лПриготовленный раствор падают врас. пылительную .саку/, режимы которой описаны в предыдуших примерах. По данным рентгенофазового анализа и электронной микроскопии продукт тер. мообработки после прокаливания при 480 С представляет собой двуокись олова с решеткой рутила и состоит из частиц сферической Формы, средний размер которых составляет 0,8 - 1 мк. Выхбд продукта 1,6 кг (95). .П р и м е р 5. В емкость наливают 5 л дистиллированной воды, в которой растворяют 1,;57 кг ООК с содержанием Зп 04 -63,5 вес. Содержание двуокиси олова в растворе составляет 200 г/л или 1,32 моль/л. Затем к раствору .оксалооловянной кислоты добавляют, 104,2 мл 96-ного .этилового спирта. Концентрация спирта в растворе 20 г/л .или 0,43 моль/л. Приготовленный раствор подают в распылительную сушилку, режим которой приведен в предыдуших . примерах, Оксалат олова прокалывают при 500 С. Рентгенофазный анализ и электронная микроскопия, показывают, что продукт представляет собой двуокись олова с решеткой рутила (а=4,73 Х, С 3,18 А) и состоит из частиц сферической формы, средний размер которых не превышает О,б мк Выход продукта 0,94 кг (94),Согласно изобретению продукт получают быстрее и без наличия стадии помола, которая требует использования дополнительного оборудования.