Способ получения 2-пирролидинилалканолов

начени м меизациие вванновлении ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ С ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ, И ОТН(71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета им, Н.Г. Чернышевского(53) 547.743.1.07 (088.8) (56) 1. Пономарев А.А. и др. Каталитический синтез пирролидил- и циклоалканопирролидилалканолов-"ХГС", 1970, 6 Ф 7872. Пономарев А,А. и др. Образова-, ние производных циклопептапирролидина, октагидроиндола и родственных гетероциклических систем из фурфурилзамещенных циклических аминов -"ХГС", 1967 ( 5 ), 850 (прототип).(СН 2) - ,или Р+ й - (СНЦна основе производного фурана,чающий гидрогенизацию в кислойсодержащей среде на никельсодекатализаторе при повышенных тературах и давлении водорода, ол и ч а ю щ и й с я тем, что,упрощения процесса, в качествеизводного фурана используют фуиденкетон общей формулы где Р.( и й 2 имеют указанные который в смеси с солянокисл тиламином подвергают гидроге в кислой водно-спиртовой сре присутствии никеля, промотир го рутением, при 70-80 С и д водорода 40-70 атм.2 сн,сн,сн,он С,1 1030359 3Изобретение относится к улучшен- заключающимся в том, что смесь фурному способу получения 2-пирролиди" фурилиденкетона общей Формулы .нилалканолов - исходных продуктовв синтезе биологически активных веЕр,ществ. СН=С-С-К 1Известен способ получения 2-пирролидинилалканолов гидрогенизациейпервичных или вторичных 2"ФУРанил" гдеи Йимеют указанные значенияалкиламинов в водном кислом Раствореи солянокислого метиламина подверга"при РН 4 - 5 в прису ствии скелетного 0 ют гидрогенизации в к ло" в дют гидрогенизации в кислой воднокобальта при давлении водорода 100120 атм. Выход, например, 1-11-метил- .спиртовой среде в присутствии никеляпромотированного рутением, при 0-2, 3-циклопентапирролидинил)пропано" н80 С и давлении водорода 40-70 аъм.ла составляет 27 на скелетный коПредлагаемый способ позволяет полубалы, Исходные Фурановые ам ы по р длОб зволяет получвть 2, пирролидинилалканолы в одну,лучают гидроаминированием аС,-иена" стадию, упростить их отделение отсыщенных кетонов Фуранового ря да Г 1примесей, обеспечить высокую хроматод Г 3 , графическую чистоту целевых продукНедостатками этого способа являтов,ютсЯ двУхстадийность пРоцесса, труд 20 П Рм еность отделения целевых продуктов 5-диметилп Ь 2р и м е р . Получение 1-(1-диметилпирролидинилпропанола,от побочных - соответствующих тетрагидрофурановых аминов (дробнаяемкостью 250 мл помещают растворвакуумная перегонках и, как следст.7 2 г (0,056 М) фурфурилиденацетонавие этого, низкая степень хромато" И в 70 мл этанола, раствор 3,78 гграфической чистоты целевых продук" ( , 5 солянокислого метиламинатов "153 примесей). в 20 мл воды, 1 г никеля, промотироНаиболее близким к предлагаемомуванного рутением, и несколько капельявляется способ получения 2"пирро" 18-ной соляйой кислоты до РН 4-5.лидинилалканолов, Включающий гидРО- З 0 Начачлаьное давление водорода 70 атм,аминированиес/.ф"ненасыщенных кето-внов фуранового ряда до 2-фуранил- чивается через 12 ч по поглощенииалкиламинов, гидрогенизацию послед атм Н Й 3 мл, Гидрогенизат отних в. водном кислом растворе при РН фделяют от катализатора, отгоняют при4 " 5 в присутствии скелетного никеля при 100 " 130 С и давлении водо 100 50 СИ уменьшенном давлении растворительОстаток подкисляют 103-ной солянойрода 100 " 120 атм, Выход, например,л 2, 3 циклогексапирролидиР 5 р Руюткислотой до р -5 и экстрагируютнил)пропанола"3 составляет 2 М наэфиром безазотистые вещества. К водскелетный никель 1 2 .ному раствору прибавляют твердый40 КОН, до сильно щелочной реакции иЭтот способ имеет те же недостатки, что и предыдущий.об выделяющийся аминный слой экстрагируют эфиром. ЭФирный раствор.сушат на- твердом КОН, отгоняют эфир, остатокцель изобретения - упрощение про- перегон ют 1- 1 5 Л. при т.кип, 140- 1420 С /15 мм,Поставленная цель достигается 1 ф 1,4680. Выход 30 б г ( 353 ); хромаалканолов общей Формулытогра ивеский выход 0 степеньхроматографической чистоты 97350Литературные:данные: т,кип. 9598 С/3 мм, и ф 1,4 бВО.П р и и е р 2 , Получение 1"( 1;-метил, 3-циклопентапирролидинил)пропанола 55Получают аналогично примеру 1,исходя из 13, 85 г 0,085 М моно"где К 1 = СН, Ц Н или Р.1,+ Й= фурфурилиденциклопентанона и 5,7 г1 СН) - ли й += -(СНД- ( 0,085 М) солянокислого метиламина.3 . 1030359 4 1-. Ц-Метил, 3-циклопентапирроли- выход 70, степень хроматографической динил)пропанол"3 собирают при.чистоты 993. т.кип. ,;12 И 2 Сф/5 мм, И 1,4920. Литературнйе данные: т. кип. 143- Выход 3,04 г 2031,: хроматографи фС/7 мм, Иф 1;4941. вский выход 56, степень хромато" .Структура гетероциклических аминографической чистоты 97. спиртов подтверждена также даннымиЛитературные данные: т.кип. 125" . ГЖХ ( по совпадению времени удержи вС/. 5 мм; т(фо 1,4966. вамя пиков соединений, полученныхП р и и ер, 3 . ПолУченисе 1=ТГ предлагаемым и известным способами -кетил, 3-киклотексепирролилииил, 1 о и ик"спектроскопии. В ик-спектрек пропанола. этих соединений наблюдается широкаяПолучают аналогично примеру 1, полоса поглощения с максимумом в исходя иэ 10 г ( 0,056 ИЬенофурфу- . области 2350. см(р соответствующая рилиденциклогексайона и 3 р 78 г валетным колебаниям ассоциирован- О,щб и соляйокислого метиламина .11 ной гидроксильной группы. Валентные 1(1-Метил3-циклогексапирроли- колебания связи СОН проявляются врт,т динилЬропанолсобирают при т.кип. области 1060 см. Полоса поглощения 148"150 С /8 мм, И 1.р 4947. Выходпри 2780 см 1 соответствует Сйэ в Зр 33 г.( 30 О, хроматогрвфический,группе -М-СН.Заказ УО 4/27 Тираж 418ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 р Иосква, Ж, Раущская набе р д. 4 Лее е е е ееее тфилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4