Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты

СОЮЗ СОВЕТСНИХсаицмаеннииРЕСПУБЛИИ ар С 07 Г 9/4 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ в ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ДЕЛАМ ИЭОБ ЕТЕНИЙ И ОТН(71) Чувашский государственный университет им. И,Н.Ульянова(56) 1, Анисимов К,Н. ХлорангидридыарилвинилФосФиновых кислот; "Изв.АН СССР. ОХН", 1954, Ю б, с,803-.805.2. Авторское свидетельство СССРИ 833978, кл. С 07 Р 9/42 1979.3. Авторское свидетельство СССРпо заявке У 3317249, кл. С 07 фГ 9/42,1981 (прототип),801027170 А(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА СТИРИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫразложением аддукта пятихлористогоФосФора и стирола натриевой сольюкислоты в среде инертного органического растворителя, о т л и ч а ющ и й с. я тем,. что, с целью упрощения процесса, в качестве натриевой соли кислоты используют уксуснокислый натрий и разложение аддукта ведут при 0-25 ОС.Изобретение относится к химиифосфорорганических соединений сС-Р связью, а именно к усовершенствованному способу, получения.дих-лорангидрида стирилфосфоновой кис 0лоты Формулы С НСН=СНР е ,котоСрый широко применяется в качествеполупродукта фосфорорганическагосинтеза.Известен способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислотывзаимодействием стирала с пятихло .ристым фосфором в среде инертногоорганического растворителя при охлаждении с последующим разложением образующегося аддукта сернистым газом Я или диметоксиметаном при0-1 ЬС 21.К недостаткам использования сернистого газа для разложения аддуктаследует отнести его токсичность,гаэообраэность, а также длительность процесса разложения промежуточного аддукта реакции,.Недостатками диметоксиметана являются его огне-, взрывоопасностьи летучесть,Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключаетсяв том, что аддукт пятихлористого фосФора и стирола разлагают бикарбонатом натрия в среде инертного органического растворителя при комнатнойтемпературе Я ,К недостаткам известного сйосо-,ба следует отнести необходимостьиспользования для разложения ад-дукта бикарбоната натрия, поскольку бикарбонат натрия взаимодействует с аддуктом стирола и пяти-.хлористого фосфора при комнатнойтемпературе с разогреванием и обильным газообразованием (выделение хлористого водорода и углекислого газа 1. Одновременное прибавление большого количества бикарбоната натрияс целью сокращения времени разложе.ния может привести к выбросу реакционной смеси, Поэтому, во избежаниябурного протекания процесса бикарбонат натрия необходимо прибавлять.порциями. Применение охлаждения, на,пример, льдом для ускорения загрузки бикарбоната не приводит к положительному результату вследствиеуменьшения скорости процесеа. В то же время накопление бикарбоната натрия в реакционной смеси приводит вдальнейшем к неуправляемому протеканию процесса.5 Цель изобретения - упрощениепроцесса.Поставленная цель достигается,тем, что согласно способу получениядихлорангидрида стирилфосфоновой10 кислоты аддукт пятихлористого фосфора и стирола разлагают уксусно,кислым натрием в среде инертногоорганического растворителя при 025 С, в. качестве натриевой соли15 кислоты используют уксуснокислыйнатрий и разложение аддукта ведут при;0-25 СК преимуществам использования ук.суснокислого натрия для разложения20 аддукта следует отнести энергетичное протекание реакции в мягких условиях, что позволяет при интенсивном охлаждении сократить продолжительность процесса разложения.25 - Кроме того, согласно предлагаемому способу значительно сокращаетсяколичество сточных вод, так как одинатом хлора аддукта расходуется наобразование ценного полупродукта орз 0ганического синтеза - хлористогоацетила который легко выделяетсяиз реакционной смеси и может бытьиспользован как товарный продукт.Предлагаемый способ получения35.дихлорангидрида стирилфосфоновойкислоты позволяет улучшить условиятруда и безопасность процесса, проств технологическом оформлении, базируется на доступном и дешевом сырье40 и легко может быть внедрен в производство,Взаимодействие уксуснокислогонатрия с аддуктом протекает с небольшим разогреванием, вследствиечего применяют охлаждение льдом.В момент прибавления реагента наблюдается рост температуры на 5-10 Свследствие увеличения концентрацииуксуснокислого натрия,По.мере про текаиия. Реакции его концентрацйяуменьшается, что .вызывает;понижениетемпературы реакционной смеси.,Проведение процесса при более высокойтемпературе приводит к уменьшениювыхода целевого продукта.П р и и е р 1, В четырехгорлуюмколбу, снабженную. механическои мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с хлоркальциевойСоставитель Л, КарунинаРедактор Н. Джуган Техред В.Далекорей Техред В.Бутяга Заказ 4666/26 Тираж 387 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,3 1 трубкой и термометром, помещают 40 г 0,192 г-моль ) пятихлористого фосфора и 100 мл абсолютного бензола, К этой суспензии при 0-10 С прибавляют 10 г (0,096 г-моль стирола в 10 мл бензола. Выдерживают реакционную смесь при 20-25 С от 2 до 12 ч для .завершения реакции. Кристалли" ческий аддукт обрабатывают 14,1 г (0,172 г-моль) безводного уксусно- кислого натрия, поддерживая температуру в пределах 0"15 С .в течение 20 мин, Образующийся хлористый натрий отфильтровывают., промываЮт абсолютным бензолом, фильтрат перегоняют. Получают 13,1 г (62) дихлорангидрида стирилфосфоновой кис-. лоты, т.кип, 144-145 еС ( 4 мм рт,ст. т.пл. 70 С. Найдено,Ф: С 1 32,45; Р 14,48СВНТ С 120 Р 027 Щ, аВычислено,Ф: С 1 32,08 Р 14,01,Литературные данные: т.кип. 139 ф(0,096 г-моль) стмрола в 90 мл абсолютного бензола в условиях по. примеру 1, обрабатывают 6,6 г( 0,049 г"10 моль) кристаллогидрата уксуснокислого натрия при 10-25 оС в течение15 мин. Хлористый натрий отфильтровывают, промывают абсолютным бензолом, филвтрат упаривают, остаток1 выдерживают при 100" 110 С и 10 мм рт,ст,в течение 1 ч. При охлаждении получают белый кристаллический дихлорангидрид стирилфосфоновой кислоты.Выход 20,8 г 98 Ъ), т.пл. 68-70 С.Найдено,Ж: С 1 31,79;Р 13 89Таким образом, предлагаемый сйособ позволяет упростить процесс.