Способ выделения и очистки д-глюкуроната натрия иили 1, 2-0 изопропилиден -глюкуроната натрия из смесей, содержащих дополнительно неорганические соли иили примеси углеводного характера

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК Н 7/02 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ИДЕТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКОМ 3-0 е О УДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ, ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(46) 23. 05, 83 (72) Д.П,Фель М.В.Шиманская (71) Ордена Т мени институт АН Латвийской (53) 547.455.(56) 1. Пате кл. 260-345,7 (54)(57) СПОС 0-ГЛЮКУРОНАТА Бюл. В 19дман, А.Д, Войтенко, и М.Ю.Лидакрудового Красного Знаорганического синтеза ССР02088.8)нт США Р 2681352,опублик. 1954. ОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ НАТРИЯ И/ИЛИ 1,2-0,ЯО 1 189 А-ИЗОПРОПИЛИДЕН-ГЛЮКУРОНАТА НАТРИЯИЗ СМЕСЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДОПОЛНИТЕЛЬНОНЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЛИ И/ИЛИ ПРИМЕСИУГЛЕВОДНОГО ХАРАКТЕРА, например моносахариды, о т л и ч а ю ц и й с ятем, что исходную смесь растворяют вдиметилсульфоксиде, предпочтительнопри нагревании до 90 С, в случаеприсутствия неорганических солей ихотделяют и осаждают целевые продуктыдобавлением к диметилсульФоксидномураствору 8-10-кратного избытка ацетона.Изобретение относится к новомуспособу выделения и очистки П-глюкуроната натрия и/или 1,2.-0-изопропи лиден-П-глюкуроната натрия, являющихся ценными полупродуктами основныхсинтетических методов получения0-глюкуроновой кислоты иэ П-глюкозы.Известны способы получения щелочных солей 0-глюкуроновой и 1,2-0-изо.пропилиден-П-глюкуроновой кислоты ивыделения их иэ растворов в кристал-лическом. виде 1,Однако эти способы основаны на использовании индивидуальных исходныхсоединений, в частности соответствующих кислот или их малорастворимых 15солей, и не предусматривают очисткиконечных продуктов. В то же,время1,2-0-изопропилиден-П-глюкуронат натрия и П-глюкуронат натрия являютсяполупродуктами основных синтетическихрометодов получения П-глюкуроновой кислоты из П-глюкозы. Выделение их вчистом виде в этих случаях предполагает прежде всего изолирование от содержащихся в реакционном растворе 25примесей углеводного характера и не органических солей. Сведений о способах очистки натриевых сопей.1,2-0-изопропилиден-П-глюкуроновой и П-глюку.роновой кислот от упомянутых примесейЗОв литературе не имеется.Цель изобретения - новый простойспособ выделения и одновременнойочистки натриевых солей О-глюкуроновой и 1,2-0-изопропилиден-П-глюкуроновой кислоты от примесей углеводного характера и неорганических солей.Поставленная цель достигаетсятем,.что согласно предлагаемому спо- .собу выделения и очистки П-глюкуро-,. 40ната натрия и/или 1,2-0-изопропилиден-глюкуроната натрия из смесей,содержащих дополнительно неорганические соли и/или примеси углеводногохарактера,например. моносахариды,исходную смесь растворяют в диметилсульф;оксиде, предпочтительно при нагревании до 9 ОС, в случае присутствиянеорганических солей их отделяют иосаждают целевые продукты добавлением к диметилсульфоксидному раствору8-10-кратного избытка ацетона.П р и м е р 1, Смесь, содержащую0,74 г 1,2-0-изопропилиден-П-глюкуроната натрия (50,3), 0,21 г 0-глюко" 55зы (14,3), 0,27 г 1,2-0-изопропилен-П-глюкозы (18,4) и 0,25 г хлористого натрия (17), растворяют при нагревании до 90 фС (с целью ускорениярастворения) в 10 мл диметилсульфоксида. Нерастворившийся в диметилсульФоксиде хлористый натрий отфильтровывают и к охлажденному раствору добавляют до 100 мл ацетона. Выпавший осадок 1,2-0-иэопропилиден-П-глюкуроната 65 натрия отфильтровывают, промывают наФильтре ацетоном, сушат в вакууме надпятиокисью Фосфора, Получают 0,67 гнатриевой соли 1,2-0-изопропилиден-П-глюкуроновой кислоты, выход 90,5.Чистота целевого продукта по даннымГЖХ 97,1.Найдено, : С 41,9; Н 5,1.С Н ОЙа,.Вычислено, : С 42,2;Н 5,1,П р и м е р 2 Смесь, состоящуюиз 1,44 г П-глюкуроната натрия(16,2), растворяют при нагревании в20 мл диметилсульфоксида. Раствор ох-лаждают, нерастворившийся хлористыйнатрий отделяют фильтрованиемк филь-трату добавляют 160-.200 мл ацетона.Выпавший осадок П-глюкуроната натрияотфильтровывают, промывают на фильтреацетоном и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получают 1,39 г нат;риевой соли 0-глюкороновой кислоты.Выход 96,5. Чистота целевого продукта по данным ГХ(Х составляет 97,9,Т.пл. 153-156 С (с разложением).Найдейо) : С 30,7; Н 4,9С Ни О,на,Вычислено, :, С 30,8; Н 4,7.П р и м е р 3. Смесь, содержащую0,1821 г 0-глюкуроната натрия (48,8),0,0687 г 1,2-0-изопропилиден-глюкуроната натрия (18,3), 0,0803 г П-глюкозы (21,4), 0,0445 г 1,2-0-изопропилиден-П-глюкозы (11,8), растворяют при нагревании на водяной бане в2,5 мл диметилсульфоксида. По охлаждении к фильтрату добавляют 20 мпацетона. Выпавший осадок смеси П-глюкуроната натрия и 1,2-0-изопропилиден-глюкуроната .натрия отфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном исушат в вакууме над пятиокисью Фосфора. Получают 0,2486 г смеси 0-глюкуроната натрия и 1,2-0-изопропилиден-П-глюкуроната натрия.П р и м е р 4. Смесь, состоящую из 0,0355 г 0-глюкозы (11)80,0216 г П-,маниозы (7,2), 0,0297 г П-рибозы (9,9), 0,2135 0-глюкуроната натрия (71,1), растворяют при нагревании на водяной бане в 3 мл диметилсульфоксида. Выпавший осадок 0-глюкуроната натрия отфильтровывают, проьивают на Фильтре ацетоном и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получают 0,1987 г хроматографически чистого 0-глюкуроната натрия. П р и м е р 5. Смесь, содержащую0,2038 .г П-глюкуроната натрия (42,4),0,0876 г бикарбоната натрия (18,2),Закаэ 3631/19 Тираж 387 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий 113035 у МОскВа Ж 35 р Раушская наб р д 4/5Филиал ППП "Патентф, г.ужгород, ул.Проектная, 4 0,0427 г фосфата натрия (8,9), растворяют при нагревании в 2,1 мл диметилсульфоксида. Нерастворившиеся вдиметилсульфоксиде неорганическиесоли отфильтровывают, к фильтратудобавляют (по охлаждении) 17 мл ацетона. Выпавший осадок 0-глюкуронатанатрия отфильтровывают, промываютна фильтре ацетоном, сушат в вакууменад пятиокисью фосфора,. Получают0,2011 г В-глюкуроната натрия. Выходсоставляет 98,7,