Способ получения 2-диметиламинометил-3-оксипиридина

(56 1Ьйеере 1 А.,Воем( Е.С,З-Руг(до 1 1 п Ье Мапп 1 сЬ геас 15 опз. -У, Авег. СЬев, Зос, ч.71, Вб, р 2969-2972, 1949.2. Смирнов Л.Д., Лезина В.И Быстров В;Ф., Дюмаев К.И. Исследова ние сравнительной способности ортои пара положений 3-оксипиридина и, . 6-метил-оксипиридина при аминометилировании. Известия АН СССРфф, сер.хим., 1965, В 1, с. 198-200 (прототип).(54)(57) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ. 2-ДИЮЕТИЛАИИНОИЕТИЛ-ОКСИПИРИДИНА путемобработки Э-оксипиридина в присутствии растворителя аминирувяаим агентомпри кипении, о т л и ч а ю щ и й с я.целевого продукта и упроа 1 ения технологии процесса, в качестве аминирующего агента используют тетраметипметилендиамин, в качестве растворителя - бензол,Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-диметинаминометкл-Э-.оксипиридина, который может найти првмененке в качестве высокоэффективного экстрагента,сорбеита для извлечения редких и благородных металлов, а также получения биологически активных соединений.Известен способ получения 2-диметиламинометил)-3-оксипиридина путем обработки водного раствора 3- 10 оксипиридина диметиламином и 35-ным водным раствором формалина на паровой бане в течение двух часов. По-, следующая отгонка воды в вакууме и перегонка остатка дает целевое соедквенке с выходом 70. Последующая очистка сублимацией в вакууме при 60 ОС/0,3 мм дает продукт с т.пл.56-59 оС 1.К существенным недостаткам этого способа следует отнести достаточно низкий выход целевого продукта( с 70 в расчете на сырой продукт); необходимость очистки полученного продукта путем сублимации или перекристал лизации, что сильно снижает выход целевого продукта 1 низкую селективнэсть процесса конденсации 3-оксипиридина с диметиламнном и формальдегидом. Кроме того, наряду с целевым соединением наблюдается образование значительного количества 2,6-бис-(диметиламинометил)-3- оксипиридина.Наиболее близким к изобретению по 35технической сущности и достигаемомурезультату является способ получения2-диметиламивометилЗ-оксипиридвнас 73-ным выходом, заключающийся вобработке смеси 3-окскпиридина и 4 р диметиламина в воде с 30-ным раствором формальдегида, кипячением втечение 6 ч ., отговки растворите ля и перегонки остатка в вакууме 2 ,к недостаткам известного способа 45следует отнести относительно низкийвыход (73) целевого продукта; низкую селективность .процесса конденсации 3-оксипиридина с диметиламиноми формальдегидом, так как наряду с2-дкметиламинометил-окскпвркдикомидет,образование 2,6-бис-(диметилами. нометил)-3-оксипкркдива.необходимость использования газообразного дкметиламина клк его соляноккслой соли, являющейся сильным коррозирующим 55 " агентом.Цель изобретения - новиаение выхода и упрощение. технологии процесса получения 2-диметвламквометил- оксипиркдина. 60Указанная цель достигается способом получения 2-диметкламкнометил- Э-оксипкркдина, заключающимся в том, что 3 окскпкрвдин подвергают,взаимодействию с аминирующкм агентом тет-. 65 раметилметилендиамином при кипении в бензоле.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, помещают 28,5 г (0,3 моль) Э-оксипиридина, приливают 300 мл сухого бензола, нагревают баню. до 80 ОС при этой температуре прика- ,пывают 39 г(0,34 моль) 87-ного тетраметилметклендиамина. Реакционную смесь кипятят 2 ч, отгоняют бенэол, остаток 40 г (88), кристаллизврующийся.при стоянии, перегоняют в ва-. кууме. Получают 35 г (78) 2-диметиламинометил-оксипиридина с т.пл. 55 фс.Найдено.,Ъ: С 62,9) Н 8,3; Н 18,2.С 8 НЩЫ 2 ОВычислено,С 63,2; Н 7,9; Ю 184П р к м е р 2. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой,обратным холодильникбм, капель ной воронкой, помешают 28,5 г (0,3 моль) З-оксипкркдина,прилйвают ЗОО мл ,сухогв бензола, нагревают баню до 80 С и при этой температуре в течение 30 мин прикапывают 36 г (0,3 моль) 87-ного тетраметилмети., лейдиамина. Реакционную смесь кипятят 2 ч, отгоняют. бензол под вакуумом водоструйного насоса, остаток 45 г (98) при стоянии кристаллизуется. Вакуумной разгонкой выделяют 39 г (86) 2-днметиламинометил-оксвпиридкна с т.пл, 57-59 ОС.П р в м е р 3, В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1000 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, помешают 95 г ( 1 моль) 3-окснпкридина, растворенного в 500 мп бензо-. ла, нагревают до 80 С и прикапывают 129 г (1,1 моль) 87-ного тетраметкл метилендиамина в течение 1 ч, Реак ционйую смесь кипятят 4 ч , отгоняют бензОл, остаток перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают 145 г (85) 2-дкметвламивометкл-Э-оксипирйдква с т,пл. 57-59 ОС.П р и м е р 4. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильнкком, капельной,воровкой, помещают 28,5 г (0,3 моль) 3-оксипиридкна, приливают 300 мл сухого бензола, кагревают баню до 80 С и прккапывают 71,5 г(0,61 моль) 87-ного тетраметилметилендиамина, Реакционную смесь кипятят 6 ч, отгоняют бенэол, остаток 40,3 г (89,6) перегоняют в вакууме масляного насоса и получают 37,г (81,1) 2-диметиламивометкл-окскпкркдина с т.ккп. 9010 оСД м , 59 600 СПреимуцествами предлагаемого способа являются увеличение выхода целево- . го продукта, доступность исходных . реагентов, ущхщение технологии нроцесса за счет исклвиения иэ процесе са токсичного газообразного диметила" мина или его хлоргиврата, явлащегося :сильным корровирукщим агентоМ.Составитель Ф,БоринРедактор Н.Егорова Техредй.Еастелевич Корректор О,Вилаха юаавеююююю юююююеюееюеюююююееюююеве еЪвюююююаЗаказ 3629/18 Тирам 418 .ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Раущская наб д. 4/5еееввююеюееюеееюююююююююююююфилиал ППП Патентфф, г. уагород, ул. проектная, 4