Способ получения 3-бромбензантрона

(22) Заявлено 08. 10. 80 (21) 2990997/23-04 3 Я 3 М. Кл.зС 07 С 49/80 С. 07 С 45/63 с присоединениемзаявки, Нов Государственный коимтет СССР нв дедам язобретеннй и открытмй(23) Приоритет -Опубликованф 15.0333, Бюллетень Но 10 Щ УДК 547.-68. ,. 07 (088. 8) Дате опубликования описания 15, 03. 83 Д 2) Авторы изобретения6ЭсВ В.И.Роговик, Л,.Ф.Гутник н В.Е.Стружевска(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-БРОИБЕНЗАН 1 РОНА Изобретение относится к усовер- .шенствованному способу получения 3-бромбенэантрона, который нсподьзуют для синтеза различных кубовыхи дисперсных красителей.Известен способ получения 3"бромбензантрона бромированием при .70-80 оС;или хлорбензольногб раствора бензаит-,рона при рН,равном 8-12 в присутст". т 0вии гипохлорита натрия или водноднспергированной суспензии бензантрона в присутствии озона, Выход целевого продукта с т.пл, 166 т 2-171 С исодержанием брома 26,3"27,5 состав. ляет 96 Г 1)15Недостатками этого способа являют":ся низкая чистота целевого продукта ф нем прйсутствуют значительные количества исходного бензантрона) и образование большого количества отходов производства (в сточных водахсодержатся значительные количества .трудноутилизированных солей бромистоводородной кислоты).Наиболее близким к предлагаемощ 25является способполучения 3-бромбен- зантрона, бромированием бенэантрона бромом при.мольном соотнсхаении бенэантронт: бром,:равном 1 т(1,0-1,34) при 70-95 фС в смеси хлоруглеводорода 30 и воды при весовом соотисшении бев- зайтроит хлоруглеводород вода, рав". ном 1 т (0,1 3)., (3-15) . Продукт ввщаляют путем:отгонки хлоруглевсщорода, .Фильтрованием, промывкой водой и последующей сушкой осадка. Выход целевого. продукта с т.пл166 фС и содержанием брома 24,.5 составляет95 (при ссдержанин З-.бромбензантрона 91-93) 123Недостатками известного способа являются низкая степень чистоты це" левого продукта (в нем присутствует бензантрон 3-4, дибромбензантрон 4-5) и образование значительных количеств отходов пройзводства, так сточные вотрю (56 мф на 1 т продукта) содержат эначительйые количества солей бромистоводородной кислоты, которые безвозвратно теряются из-за отсутствия доступного способа регенерации.Целью изобретения. является повышение чистоты целевого продукта и сокращение отходов производства.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 3-бромбензантрона брамицованием в среде хлоруглеводорода бейэантрона бромом в присутствии воды при моль1004343 Способ Известный Предлагаемый 1 : (1,0-1,34).167-169 24,5 25,7 98-99,4 91-93 0,2-0,8 0,2-0,8 3-4 4-5 ном соотношении бензантрон: бром, равном 1:(1,5-2,5) и весовом соотношении бензантрон; хлоруглеводород: вода, равном 1:(5,6-9):(3,3-7), при 50-65 С, с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором аммиака.Продукт выделяют путем последовательной азеотропной отгонки воды, Фильтрования галоидводородного раствора 3-бромбензантрона и отгонки га-лоидоводорода. Выход целевого продукта с т.пл, 167-169 фС и содержанием брома, близким к теоретическому 25,9,достигает 99 (при содержании 3-бромбензантрона 98-99,4). 35Предлагаемый способ позволяет повысить чистоту целевого продукта идовести содержание 3-бромбензантрона в нем до 99,4. Одновременно с повышением качества целевого продукта я происходит сокращение отходов производства за счет уменьшения количества сточных вод (до 5 м на 1 т продукта) и извлечения солей бромистоводо" родной кислоты - ценного неорганичес кого сырья.Желательно в предлагаемом способе использовать раствор бензантрона.в хлорбензоле,.образующийся в производстве бензантрона, без предварительно- З го выделения бензантрона. Это позволяет исключить стадию выделения бензантрона при способе получения 3- бромбензантрона изантрахинона через бензантрон.фП;р и м е р 1. К хлорбензольнбму раствору бензантрона, содержащему 30 г (0,13 моль) бензантрона и 220 г хлорбензола, при 65 С придают 100 г воды и 43,15 г (0,27 моль) брома . Смесь выдерживают 2 ч при той же 4 О температуре до окончания реакции по данным хроматографического анализа на Условия процесса и характеристикикачества целевого продукта Мольное соотношение бейзан,трон: бромВесовое соотношение бензантрон:хлоруглеводород: вода Гемпература процесса, еС Т. пл. целевого продукта, Со Содержание брома,Состав целевого продукта, ;3-БромбензантронБензантронДибромбензантрон силуфоле (хлороформ). По окончании реакции массу охлаждают до 45 фС, осторожно по каплям добавляют 35 г 25-ного водного раствора аммиака и размешивают до отсутствия окислитеЛь-, ной среды по йоцкрахмальной бумаге.Затем отгоняют воду в виде азеотропной смеси и горячий раствор Фильтруют для отделения от солей бромистоводород. - ной кислоты. Осадок на Фильтре проф мывают 30 г подогретого хлорбензола для полноты извлечения целевого продукта. Полученный хлорбенэольный раствор упаривают в роторном пленочном испарителе. Получают 39,8 г З-бромбензантрона, выход 99,т.пл, 168 С. По данным газо-жидкостной хроматографии состав продукта следую"щий,: 3"бромбензантрон 99,3;бензантрон 0,3;дибромбензантрон 0,2; хлорбензантрон отсутствует. Осадок на фильтре - сырой бромистый аммоний 38, 5 г.П р и м е р 2. Из 2 г (0,009 моль) бенэантрона, 2,24 г (0,014 моль)брома в среде, состоящей из 18 г дихлорэтана и 14 г воды аналогично примеру 1, но при 50 С, получают 2,58 г63-бромбензантрона с содержанием основного, вещества 98,7 и 1,3 г бромистого аммонияП р и м е р 3. Иэ 30 г (0,13 моль) бензантрона и 51,1 г (0,32 моль) бро" ма в среде, состоящей из 170 г хлорбенэола и 100 г воды, аналогично примеру 1, получают 39,6 г 3"бромбензантрона (98,3) с содержанием основного вещества 98,6 и 50,4 г бромистого аммония.Сравнительные условия проведения процесса бромирования, а также характеристики полученного 3-бромбензантронапо прототипу и предлагаемому способу представлены в таблице. 1: (1,5-2,5)1: (5,6-9) ф (3,3-7) 50-651004343 Формула изобретения Составитель А.Резниченко Редактор А.Химчук Техред М.Коштура Корректор Ц. РошкоЗаказ 1788/29 Тираж 416ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий .113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 Предлагаемый способ позволяет повысить чистоту целевого продукта, и сократить количество сточных вод бо лее в 10 раз. Способ получения 3-бромбензантрона бромированием бензантрона бромом в среде хлоруглеводорода в присутствии воды при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и сокращения отходов пробизводства,. бромированию подвергаютраствор бензантрона в хлоруглеводорОде при мольном соотношении бензантрон: бром, равном 1 :(1,5-2,5) ивесовом соотношении .бензантронг хлоруглеводород : вода, равном 1 ;(5,69): (3,3-7) при 50-65 еС с последукщейобработкой реакционной смеси воднымраствором аммиака.Источники информации,10 принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР9 .508517., кл. С 07 С 49/80, 1974.2, Патент США 9 2563663,кл. 260-364, 1951 (прототип).