Способ получения 2-амино-5-нитрофенола

19) К 76 С 07 С 213 О ИСА Е ИЗОБ К Комитет Российской Федерации по патентам н товарным знакам(57) Использование. в производстве замещенныхфенолов, в частности в способ получения 2-амино 5-нитрофенола. Сущность изобретения: продукт -2 - амина - 5 - нитрофенол, выход 95%, чистота н (НБО).вия ренин 2 - иоксана ответстравноми отгонв изовора актииз от- лученного 9896 Реагент 1: 6 - нитробензоксазолоРеагент 2: водно-аммиачный раствор Услоакции: нагревание лри 125-127 С и давле5 ати в течение 4 в среде растворителя дили низшего спирта С -С Ц и массовом со1 4венно НБО, аммиака, воды и рааворителя1(0,3 - 0,5):(2 - Э):(2 - 3), с лоследующекой летучих веществ, растворением остаткалроланоле лри нагревании, очисткой раствированным углем, отгонкой изолроланолафильтрованного раствора и сушкой лопродукта. 1 табл5 10 15 20 25 30 35 40 50 55 Изобретение относится к Об асти полу ения 2-амино-нитрофенола (АНФ) путемгидролиза 6-нитробензоксазолона (Н БО).А 1 Ф является важным сырьем в производсгве азокрасителей и голубых цветообразующих компонент для цветныхкинофо 1 оматериалов.Известен способ получения А 1 Ф путемГ идГ.х из НЬО в водноаммиачной среде с11 ослсдующзй Очисткой водного растворапродукта (11, Способ заключается в том, чтосмесь НБО. аммиак и воды, взя 1 ых в соотношении 1: О, : 6,8, нагревают в атмосфереазота при температуре 110 - 130 С и 4-6 атив течение 6 ч, После охлаждения смеси в неедобавляют сол 111 уГО кислоту, гидросульфитатрия и актиеированиый уголь, при этом нв, ч исходного НБО берут примерно 1,3 ч.НС 1, 3 ч, НгО, 0,15 ч. МаНЯОз и 0,045 ч.зк Гие 1 рованого угля. Смесь перемешива , фильтруГот, рн раствора доводят до 4-5,для чего требуется добавление около 0.4 ч,р)ГОН и 0,4 ч. НзО, Выпавший продукт отдвляют на фильтре и дважды промывают водой, беря ве примерно дс 1 ч, на промывку,Полученную 50 -ную пасту сушат в вакууГ е. Б ыход продукта 0,82 ч. на 1 ч. Н БО (95).В суГлме а переработку 1 т НБО использу"1 Около 12 воды или в пересчете на 1 тАН(Ь - более 14 т, ВодГГГ.Ге стоки зтОГО прОГлзьо,зсп.:.а, содержащие хлорис ый аммоний, хлористый натрий и десятки, Г раммов ЯНО в рэг рте на 1 т гродукта,сбрСГ-:1,аат в слив, так квк унич 1 ожение ихтрегует Огромных энергетических затрат. 8результате, например, реки Румынии за;ряз 11 ены АРФ 2) который. как извесОЯОбладает и;таГенной активностью Такимобразом, известный способ имеет тот существень Й недостеГО, что является экологически грязГГыГл, даГОГцим значительчыеколичества вредных водныи стоков.Ц;.ГГькт гГледГГ;.1 гаеГлоГО сгГособа ГГдляетсяСй; ДИВ ЭКОЛОГИ 1 ОСКИ ЧЫСГОГО И МалоотхоГ 1 ого ирогзГ 1 одстяа АНсЕ. Даая цельдостГ гаетсл тем, что гидоолиз ведут в среде,содержащей воду, аммиак и органическийрэсторительспирты С-л, диоксан 1 при соОтноше иях НЬО. ГчН 1: Н 20. ор 1 ическийраствбтел., равг 1 ГГК 1: (0,3-0,5): (2-3)(2-3), с последующей Отгонкой расгвориГеля, растворениеГ 1 получег 1 оГО продГкта вИЗОПРОПдОЛЕ РИ НГРЕВаНИГЛ, ОЧИСКОйраствор акт 11 ирена 11 ым углем, ОГГОкойизопропанола, сушкой г.олученого продукта,Для успешного проведения гидролизадостатОГчо 0,3-0,5 ч. МНз на 1 ч. НБО ПриГЛЕНЬШИх ХОЛИЧЕСТЕЭХ ММИака ПаДЭЕт СКОрость реакции и;,;1 ро.;ухте Осте 1 ся епрареагировавший НБО. Большие количества аммиака не улучшают выход и качество продукта. Необходимое количество воды при гидролизе составляет 2 - 3 части на 1 часть НБО, При меньших количествах воды ухудшается выход продукта. большие количества не улучшают результатов процесса, но требуют увеличения энергетических затрат на отгонку воды. Оптимальное количество используемого Органического растворителя составляет 2-3 ч, на 1 ч. НБО. При меньших и больших количествах его ухудшаются качество продукта и выход.Способ получения АНФ путем гидролиза НБО в смеси воды аммиака и органического растворителя с последующей атгонкой летучей смеси упариванием и очисткой продукта в растворе изопропанола нв был известен, Гидролиэ НБО требует жестких условий и высоких значений рН среды. При этом наряду с АНФ могут образовываться побочные продукты, в частности продукты окисдения и осмоления. При разработке нового способа необходимо было найти такие соотношения ЙНз, растворителя и воды. при которых природа многокомпонемтной среды. в имвмно ее иониэирующая способность, позволила бы эФфективно вести процесс без изменения его направления. При этом надо было найти возможность осуществления способа при применении малых количеств воды, т, к. отгонкв ее требует высоких энергетических затрат, Кроме того, при разработке предлагаемого метода необходимо было обеспечить возможность получвмия продукта высокого качества путем упаривания реакционной массы и очистки АНФ в растворе органического растворителя, а ме в солянокислом водном растворе, где АНФ присутствует в виде (как это делают в известном способе), неожиданно оказалось, что при От гонке реагентов не происходит заметного ухудшения качества продукта. Последующая очистка раствора АНФ в иэопропаноле активированным углем позволяет получить АН Ф с 98-99 -ным содержанием основного вещества, Содержание АНФ в продукте Определяется методом диаэотирования.П р и м е р 1. В автоклав загружают 17 г Н БО (1 ч), 51 г (3 ч) диоксана и водно-аммиачный раствор. содержащий 8,5 г (0,5 ч) КНз и 5 г (3 ч) Н 20, Систему заполняют азотом и смесь нагревают при перемешивании и температуре 125-127 С под давлением 2-5 ати в течение 4 ч, Затем температуру массы снижают и отгоняют смесь летучих веществ. Отгон после анализа и добавления к нему недостающих количеств ингредиентов можно вновь использовать при гидроли 2001906зе НБО, Пасту после отгонки растворяют при нагревании до 60-70 С в изопропиловом спирте(75-100 мл) в раствор добавляют 1 г активированного угля, смесь перемешивают при нагревании несколько минут и го рячий раствор фильтруют, Из раствора отгоняют изопропанол до пастообразного состояния массы, продукт отжимают на фильтре и сушат. Маточные растворы, накопленные от нескольких опытов, после от гона изопропанола вновь очищают активированным углем, упаривают, при этом выделяют дополнительное количество АНФ, Общий выход продукта 95 , содержание основного вещества 98 . Изопропа нол, отогнанный при очистке продукта. возвращают в процесс.АНФ может быть выделен из раствора изопропанола и при использовании распылительной сушки. 20Водные стоки отсутствуют, Твердый отход отработанного угля направляют на сжигание,П р и м е р ы 2 - 12, Способ осуществляют как описано в примере 1. но соотношение НБО: йНз: Н 20: органический растворитель меняют в пределах 1: (0,2-0,5) ; (2-4): (1-4) с применением в качестве органических растворителей диоксана. этанола, изопропанола, пропанола или бутанола. Результаты опытов приведены в таблице,Примеры 8-13 иллюстрируют проведение процесса при запредельных значениях основных параметров.Таким образом, заявляемый способ позволяет получить АНФ высокого качества (содержание основного вещества до 98 ) экологически чистым и малоотходным методом. обеспечивающим отсутствие водных стоков,(56) 1. Патент ГДР Я 132012. кл. С 07 С 91/44,1978,2. 8 ц. СЬа, Оп(оп НаЬ, ЕаЬ, Ргоч, РагтеЗц., 1983. 33 (54. 55); 309-319.3. Апп. Ра 3 Ехрет. СЫв, Токсо 1987,80 (854), 25-39.Тираж Подписное НПО "Поис" Роспатента113035, Москва. Ж, Раушская наб., 4/5 Заказ 3154 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 формула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОНИТРОФЕНОЛА, включающий гидролиз 6 нитробензоксазолона в присутствии водыи аммиака при нагревании при 110 - 130 С5под давлением с последующей очисткойпродукта реакции активированным углем,отличающийся тем, что, с целью созданияэкологически чистого и малоотходного производства, гидролиз ведут в присутствии растворителя - алифатических спиртов С 1- С или диоксана при массовом соотношении 6-нитробензоксазолона : ИНз: Н 20: растворитель 1: 0.3 - 0.5: 2 - 3: 2 - 3 с последующей отгонкой летучих веществ, растворением остатка в изопропаноле при нагревании. очисткой раствора активированным углем с последующей отгонкой изопропанола иэ отфильтрованного раствора и сушкой полученного продукта.