Фунгицидный состав

(3 (3 (7 и КайсяР) миэу, Хирокеда, Нобуо С 1 С 5 длкил, при их радикалов не вофтор, хлор, бром, оложении 4, хлор в ор в положении 2 и - атом азота или 3-50 мас., целе- , 19 табл.(5 л ва К.ВПы ащиты рас М.; Химия 218 Р 236 А со фу но пе ю СУДАРСТВЕН(ЮЕ ПАТЕНТНОЕДОМСТВО СССРСПАТЕНТ СССР)) Куреха Кагаку Когио Кабуси ) Сатору Кумазава, Сусуму С и Енари, Ацуси Ито, Сусуму И то и Тосихиде СайсодзиР) ) Мельников Н.Н., Новожило а Т.Н. Химические средства ий (пестициды). Справочник О, с.225.Патент Великобритании Р С 2 С, 1987,Изобретение относится к химическим тавам защиты растений. конкретно, к гицидному составу на основе производо 1-(азол-ил-метил)-2-бенэил-цикло(танола. Целью изобретения является увеличефунгицидной активности состава, П р и м е р 1. Получение 5-(4-хлорбен- )-2,2-диметил-(1 Н,2,4-триазол-илил)-циклопентанола,К 30 мл безводного диметилформамида авляют и растворяют при перемешивав атмосфере гелия 5,0 г 7-(4-хлорбен- )-4,4-диметил-оксаспиро (2,4) гептана; олученному раствору медленно добавля,2 г натриевой соли 1 Н,2,4-триаэола тата 90 Д), Смесь перемешивают два часа при С,После охлаждения полученной реакциой смеси ее выливают в воду со льдом исмесь экстрагируют зтилацетаторм, бы получить органический слой, Органикий слой промывают водой, сушат без(51)5 А 01 й 43/50, 43/65(57) Использование: сельское хсостав для защиты растений оний грибками, Сущность изо где й и В - водород, условии, что один из эт дород, Х - водород, С 1-С 4-алкил, фенил в и положении 2 и 4, или фт хлор в положении 4, А С Н-груп па, в количеств вая добавка - остальное водным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют из осушенного органического слоя при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают очистке хроматографией на колонке с силикагелем и получают 3,1 г целевого продукта (соединение 2),П р и м е р 2, Получение 5-(2,4-дихлорбензил)-2,2-диметил-(1 Н-имидазол-ил метил)-циклопентанола,В 18 мл безводного диметилформамида добавляют 996 мг гидрида натрия (полученного промыванием 60;( масляного гидрида натрия безводным бензолом) в атмосфере гелия при перемешивании, К полученной смеси добавляют 2,83 г 1 Н-имидазола и смесь перемешивают при комнатной температуре до превращения выделения пузырьков газа. К полученному раствору по каплям приливают раствор, полученный растворением 5,93 г 7-(2,4-дихлорбензил)-4,4-диметил-оксаспиро(2,4) гептана в 10 мл безводного диметилформамида и полученную смесь перемешивают два часа при-"ло-, о Я :С 3 а л о 3 ггфХ Ч 0 лмл СО ф 11счСО ч - Я чЧ СО л 3:ф а О о о ъгО Л оо ло Чс 3 С 3.Л:О 3с 1 оэС сэ ЕлЧ ф-лоъ гЧ СОО ОО ., О.1 1СЧ со Оо СО сО 1 л сО СО о 1 о о о с о с о о с о оФ ЩааФ Ф1 Ф Ос иК с Б Ю с Б 1- П 3 сБ БС со сБ-) Л:Х,) сОЯО йСООО Лс 3 СОи СЧ, Ойг)С"СЛО Ысч ЛС ггЛ СОСосо24 1837767 23 о Сф) ОО хще СО ее 11 -з Х СЧ ЯгОЪво д (ЮЮев о Ф С) Сф) о ао о О с Ло фоо1 ч,рвесс оСф) .й Сф)СО СЧ фо О 3 ф.4 СбХ СОе ще.офоСф 3сф 3 Хщ СЧХа ЯСЧФещо 3:счс) сО11о ъв ХСЧ СЧЯгсо сО СОеО Ъ,Го.-: счфХоС 3 СЧ фСЧ1 хо счСО СЧ% гщщ.с Х Х СЧо Е оо СЧ фФ й Х о. , ;. ь ч Ь6 .ОРС ад 2 ЬХ 1 ЗЕВз о о - и охсохсХКМОХКС.сысисмовосф сфо с ои 3 о Х Хо оХ ХБ асясх иооБ Б о к сХ о ф Щ К Ф лф1- у1 с ХХ ОоХ ХК,Хс 2Б о 2 Х Х й ф Б Б 1 О с 3 й31 1837767 32 Продолжение табл. 3Триадимефон является коммерческой фун ингредиента соединение формулы:35 1837767 36 лица За итн н ен ия, млн ое инен ект 80 100 100 70 70 100 100 85 13 14 15 16 10 10 100 80 100 100 100 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 Продолжение табл. 5После охлаждения реакционной смеси ее выливают в ледяную воду и полученную . смесь зкстрагируют зтилацетатом для получения органического слоя.После промывки органического слоя водой его сушат безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют из органического слоя при пониженном давлении.Полученный остаток подвергают очистке хроматографией на колонке с силикагелем и далее перекристаллизацией из смеси н-гесанзтилацетат. Б результате получают 2,7 г целевого продукта (соединение 15).Аналогичным образом получают соединения формулы ; Н Аан,-чэ-Х О Н 4" С 1- и ан, 1 В тр представленные в табл.1,Спектры ЯМР в таблице 1 измерены сиспользованием тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта. Обозначенияследующие:Я - синглет, О - дублет,.1; - триплет, р -квартет, щ - мультиплет, Ь - широкая линия,) - константа взаимодействия (Гц),Из соединений, приведенных в таблице1, предпочтительными соединениями явля- .ются соединения 1 - 3, 5,9 - 11,16,18;П р и м е р 3. Дуст три весовые части(соединения ), 40 весовых частей глины и 57весовых частей талька смешивают и измельчают в порошок,П р и м е р 4. Смачивающийся порошок.Для получения смачивающегося порошка пятьдесят весовых частей соединения ,5 весовых частей соли лигнинсульфокислоты, 3 весовые части алкилсульфокислоты и42 весовые части диатомовой земли смешивают и измельчают в порошок,П ри м е р 5. Гранулы,Для получения композиции в форме гранул, Пять весовых частей соединения , 43весовых части бентонита, 45 весовых частейглины и 7 весовых частей соли лигнинсульфокислоты гомогенно смешивают и последобавления воды перемешивают, придаютформу гранул на грануляторе и сшит.П р и м е р 6, Эмульгирующийся конценДвадцать весовых частей(соединения10 весовых частей алкиларилового эфираполиоксизтилена, 3 весовые части монолаурата полиоксизтиленсорбитана и 67 весо 5 вых частей ксилола гомогенно смешивают.Аналогичным образом получают составы, представленные в табл.2,П р и м е р 11, На молодые всходыпшеницы в стадии второго листа по 16 рас 10 тений на горшок и 3 горшка на опытнойделянке, которые выращивали с использованием неглазурован н ых гор ш ко в. диаметром 10 см, наносили по 5 мл на горшокводной суспензии состава примера Л, После15 просыхания на воздухе нанесенного разбавленного концентрата на всходы в горшках наносили. разбрызгиванием суспензиюлетних спор ЕгузрЬе дгагпиз Е. зр, тгтс,которые собирали на пораженных листьях20 пшеницы, и горшки выдерживали при тем-пературе от 20 до 24 С в течение 24 часов вусловиях высокой влажности и затем горшки оставляли в теплице, На 10 и 12 деньпосле заражения распространение заболевания на всходах пшеницы оценивали в ,по отношению к контролю (необработанным растениям).Результаты представлены в таблице 3,П р и м е р 12, На растения огурцов в30 стадии второго листа одно растение в горшке и по 3 горшка на опытной делянке, которые выращивали в неглазурованныхгоршках диаметром 10 сантиметров, наносили по 5 мл на горшок разбавленного со 35 става, примера 4, После сушки листьев навоздухе на них наносили с помощью кистыопоры ЯрЬаегойеса 1 цдпеа с пораженныхболезнью листьев огурцов.Через 9 и 11 дней после заражения оп 40 ределяли как в примере 11,Результаты представлены в таблице 4.П р и м е р 13, На молодые всходыпшеницы в стадии второго листа по 16 растений на горшок, по три горшка на опытной45 делянке которые выращивали в неглазурованных горшках диаметром 10 сантиметров, наносили разбрызгиванием 5мл на горшок разбавленного составапримера 4.После сушки нанесенного состава навоздухе на всходы в горшках наносили раз- .. брызгиванием суспензию летних спорРцсспа гесопд 1 а собранных со сморщенных листьев пшеницы, и горшки содержали55 при 20-23 С в течение 24 часов в условияхвысокой влажности, а затем горшки оставляли в теплице. Через 7 и 11 дней послезаражения определяли распространениезаболевания на растениях пшеницы (как впримере 11),1837767 51 Продолжение табл. 18 Таблица 19 Составитель А.МаксимовТехред М.Моргентал Редактор рректор С.Пек аказ 2873 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 оиэводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101Данные представлены в таблице 5.П р и м е р 14, На листья фасоли обыкновенной в стадии первого листа, выращен- но в неглазурованных горшках диаметром 10 см, наносили по 5 мл на горшок раэбавле ного примера 4 путем разбрызгивания.После просыхания на воздухе нанесен- но о состава в центральной части листа расте ий приклеивали круглый срез агара д аметром 4 мм, содержащий грибки В тгубз спегеа которые предварительно вы ащивали в течение трех дней при 20 С с ис ользованием агаровой среды, с добавлени м сахара, содержащей картофельный бу ьон. Растения выдерживали при темпера уре 20 - 22 С в условиях высокой влажност . На третий день после заражения оп еделяли степень заболевания как в приме е 1. Данные представлены в таблице 6. П р и м е р 15, В каждый неглаэурованны горшок диаметром 10 см высевали по 16 семян риса и когда рассада риса достига а стадии 4-5 листа, на нее наносили разбрызгиванием разбавленный состав пр мера 4.После сушки на воздухе на листья наноси и разбрызгиванием суспенаию спор Со ЫоЬоцз вуаЬеапцз, заранее выращенны для этой цели из расчета 5 мл на горшок. По микроскопом со 150-кратным увеличени м в поле микроскопа находили в суспензи 15 спор грибков,Сразу же после заражения горшки поме али в камеру инокулирования на два дн в условиях высокой влажности при темпе атуре 25 С, после чего их переносили в те лицу для продолжения эксперимента, На 5-й день после заражения оценивали эф ективность состава как в примере 11. Результаты представлены в таблице 7. П р и м е р 23. Опыты проводили по ме одике примера 11, но использовали сост в примера 6, Результаты представлены в та лице 8,П р и м е р 24. Опыты проводили по ме одике примера 13, но использовали состар примера 6, Результаты представлены в таб ице 9.П р и м е р 25. Опыты проводили по ме одике примера 11, но использовали сост примера 9. Результаты представлены в та ице 10.П р и м е р 26, Опыты проводили по ме адике примера 13, но использовали сост примера 9, Результаты представлены в . та ице 11,П р и м е р 27. Опыты проводили поме одике примера 13, но использовали со сиА:где й 1 и й 2 - водород, С 1-С 5-элкил, при усло 50 вии, что один иэ этих радикалов не водород;Х - водород, фтор, хлор, бром, С 1-С 4- алкил, фенил в положении 4, хлор в положении 2 и 4, или фтор в положении 2 и хлор вположении 4;55 А - азот, элил, СН-группа,при следующем соотношении компонентов,мас.:активны 50;целевая т й ингредиент - 3- добавка - ос альнов. став примера 4. Результаты представлены в таблице 12,П р и м е р 28. Опыты проводили пометодике примера 11, но испольэовали со став примера 4. Результаты представлены в таблице 13.П р и м е р 29. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 5, Результаты приведены в 10 таблице 14.П р и м е р 30. Опыты проводили по методике примера 11, но испольэовали со-, став примера 5. Данные представлены в таблице 15. 15 П р и м е р 31. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примерэ 8, Данные представлены а таблице 16.П р и м е р 32, Опыты проводили по 20 методике примера 14, но использовали состав примера 8. Данные представлены в таблице 17.П р и м е р 33, Опыты проводили пометодике примера 13, но использовали со став примера 10. Данные представлены в таблице 18,П р и м е 34. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав. примера 10. Данные представлены в табли це 19;Таким образом, заявленные составы обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях.Формула изобретения 35 Фунгицидный состав, содержащий активный ингредиент - производное 1-(аэол-. 1-ил-метил)-2-бензил-циклопентанола и целевую добавку, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения активности, в каче стве производного 1-(азол-ил-метил)-2- бензил-циклопентанола содержит соединение формулы % 1 гОН,4"щ:Х Х СО ФЕ ф м м О М сч л с о м ф 7 ф ХХ сч Х. м С" Оф сч млмо о,о.ф -Х 3о .- счй - йъм г ФХ о с ъ -1- о о Хмомо мосям слО СОСО М О Ло в о сч в о о м ОЭ л Х 1 йл 1 СО Ю Х сч м г мХо Х г О . СЧ ,ф сО о о ф Х о о о 3 е Х СО й гМ) мо м Ю гГЭОсч мо3г чХ .мфЪи/ фсчсч счФСЧО Оф Хллмй 2 фО О О О О. Б О а О. о фсо .: С)- фсч ХХ йст сч л Фсч счфХ с щщс, ,Хсч Х 1 Х Ецф -ц .Х -, соЕ ЕЕ ц фс ЕЕ Е с гъщгфт тСФ.Х-.Х.:-Х О-сб Л-С Х"1- Х : лХ, сф)сф)лХсо,- с) ц сч с") ф со: - о с) с )рЕрц л -рсч сблр3 -ц.- Хрсгъ фъф с Хс+ф съ фО Ос О СО фЛ сч ф ц ц О е ф Офввфсчл - о . фролО Сф) Л О СЧ фОО СЧ Л О Х Х."С сч счц ц СОв О в -лф вХсь ХЗфХ ц сч ф цд вЕ О -л л-цл о счьСч СЧ ФФ.8 :С цо Фщщсч ф" С цсе. ф СЧцфт фЯ тХ СЧ; " Счосч -С рсезл с - сдаст сч а,с=- ц Р)щ 1 т т эо-Л 1л о -. СО фО СЧ СЧ со о сч - с о Фщщч . ещ Фщ 1 1 1 1ф фо с) о сч о л о Са С С Г СБ Б Б й Б с з1-31 1 1 1ююа Е О ХОХ 2 Е О ХЕ Х Х Х Х Х . Х О О О О О О фъф р ф,щщ фщ л Хь чО ръ РХ Хф сч дф31 .ф фХв ьсч ф.л чСЧЯс СО-;,ооф1 %Ф сРХ ХО СЧ Ооо.Х Хом -о м СО СЧ Оъ м % м 1 1 %1 СЧ % ф м о- 1оХ м осч .О ОЗмг Я о сч - л о оО 1 %М СОщХ:СлЕ омоСО оСЧ фм г, -СЧомло -СО1-. Х:С о о лм СЧ %- СЧ СО :С Х Е оо й со СЧ . о% ХЧ о гСЧ мо о - СЧ г- оХ %.; СЧо моСЧфью о.ХХ ом -о о лм СЧ СО СЧ .г ХХ г 2 о М (О оХ " СЧ %г - о г%мф :СЧ о %: СОг О) Х Х о - о оггГ м СЧ О .лфМСО о м г о о - ф СЧ О СЧ лг ф ЧХог СЧ"1;о СЧ л гг % оХ %. Ф - о Х мфО) о О СЧ - о -С %- СЧ :о м мСб гм о лХХ омФ С БХ О Ф ой 1 Х с Х фО о С 1 о О. И с О оъ гСЧСЧ,ф саХ соСО ССГ сЛ:оСЧмсо,х Я б м 2м м 1,1: г ф м ф О 1фм Х СЧ СЧ СЧ о о СО СЧ о си,ЯО)СЧ СЧ фСОи сч о:сС 4 офЛсО оСС ООСесг о 2"Х е- О СЧОг ъ фл о сч- о эс ц СЧ е- СЧоо С 4 ф СЭл О 1,С е сч ь,о О О Се С, г сч сч счл Х е- Ь ее (О е ,ф ОХ.- , сч С 4 о СЧ Л СО СО г. (О оь о хоо СОл0ь -л:С 1 Ссч счо СЧСе СОО (Ос" о с Се л,ф е Сб ДХ СЧ сч с 1 щСеб СЧЮ Се СО ) СфСе :С счщг д.с СЧ ео оЕСО -ф Роо сч фсО о ъ.ф "С Сче О СЧ, (О Ь ъгЮ Е М С 1 л Се Ю х СЧ Е Сч о л СО СО СО.- -:СХ СЧ о о Э О СО оь ьл з:х е- Сф х - ОЮ ъ фф о 07,- СО т СЧ еХ о сч ю .л О СС 1 СЧ О о ь-о сч л г СС -оьХ Се СЧ СЧ о О О ОСЧ оЬг ф Се Ясч СЧ СОЬф СЧ11сс оЕгоь л О,е-СЧ