Способ получения металлосодержащего моноазокрасителя

.эс ОП ИСАЙИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик(11) 468438 К ПАТЕНТУ 61) Дополнительный к патенту 2) Заявлено 01.09.71 (21) 1696560/23-43) Приоритет 03.09.70(32) 13174/70 1) М. Кл, С 09 ь 45/14 С 09 Ь 45/34 С 09 Ь 62/08 Государственный комитет Совета Иинистроа СССР по делам иэаоретений н открытий(43) Опубликовано 2 45) Дата опубликования описания 24,12.75(72) Авторы Иностранцы изобретения Херберт Зейлер и Пауль Дусси (Швейцария Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОСОДЕ МОНОАЗОКРАСИТЕЛ Изобр вых компл сти к спо Х - 0-, -СОО- в о-положенииазосвязи щего мо быть исп звест держащеголы Ме -тение относится к получению но-ексных азосоединений, в частнообу получения металлосодержаазокрасителя, который может льзован для крашения кожи. ен способ получения металлосомоноазокрасителя обшей формугде А- замешенный или незамеченныйнзольный остаток; Ме - медь, никель или железо.Способ состоит в обработке солью металла соответствующего азосоединения,10 Однако краситель, полученный по известному способу, отличается тусклостьюи неустойчивостью к механическому воздействию и действию света,Предлагается способ получения новогоИ металлосодержашего моноазокрасителя обшей формулы468438 где А, Х Е ,значения с амином формул бензол ею е А мещ таток; но СОО- в о-п азосвени и; низший алкил,20и карбоксиль- водород, галоген низшая алкокси и ном формул тический Я - водородйток;у, - незамешесульфогрунафталино ще нныйй илифатичеостаток; ый или з ой бензол й остато им 4 казан У гд кель железо е - медь ой побщей сл Х - Ме -Л - М=Х 45 И 50Я Х ХН Н)п ется преи может бь м, кроме алкоксияв ргеншей У 60 п ная группа;Я - водород; или низший у - алифатический, циклоал ский или ароматически Способ состоит в том, что циа нид подвергают конденсации в л едовательности с азосоединение рмулы ные значения,с последующим выделением целевогопродукта или обработкой его солью металла, например сульфатом меди, никеля, же.леза, известными способами,В качестве заместителя радикала Амогут быть алкил с 1-Э атомами углерода, алкокси-с 1-3 атомами углерода, галоген, нитро-карбациламино-, низшая алкилсульфонильная, сульфамоильная, й -моно- или МК -дизамещенная сульфамоильная, или сульфокислотная группа,Алифатический остаток У и К явля 2 2ется алкилом с 1-18 атомами углерода,Заместителями его могут быть окси-,низшая алкокси-, циано-, галоген, в частности хлор или бром, карбокси- или сульфокислотная группа,11 иклоалифатическим остатком радикалаУ являются циклопропильная, циклогексильная, циклогептильная или циклододе 2пильпая группы,Ароматичес ким остатком радикала У мущественно бензол, кототь замешен, например гало- йода., низшим алкилом, низили сульфокислотной груп-аминофенол-сульфокислоты диазотируюти подвергают взаимодействию с 18,9 гЦ -аминофенилметилпиразолоном, К полученной при этом реакционной смесиприбавляют 18,4 г хлористого цианурапри 0 5 оС и рН 6-7 и раствор гидроокиси натрия, Далее к реакционной смеси прибавляют 25,3 г анилин,5-дисульфокислоты, температуру повышают до 50-60 С ипроводят конденсацию в течение 4 час прирН 8. Затем прибавляют 12,9 г н-дибутиламина, и смесь нагревают до 90 оС прирН 910,По окончании конденсации осаждаюткраситель прибавлением хлорида натрия,отфильтровывают и промывают раствором ф 0хлорида натрия, Отжатый на фильтре осадок растворяют а воде при 80 С и к горячей реакционной смеси прибавляют 25 г кристаллического сульфата меди в виде ,250%-ного водного раствора при рН 5.Полученный при этом комплексный краситель отделяют прибавлением хлорида натрия, отфильтровывают, промывают раствором хлорида натрия и высушивают в ва кууме при 90 С,Темно-коричневый порошок красителя хорошо прокрашивает кожу в красно-коричневые оттенки хорошей светостойкости. 15 И табл, 2 представлены красители с поЭ добными свойствами, полученные аналогично примеру 37.468438 44действием с 18,9 г, Ю -аминофенилметилпиразолоном краситель переводят в медный комплекс обработкой его сульфатом меди, как это указано в примере 1. Далее раствор комплексного окрасителя конденсируют при 90 100 оС и при рН 7-8 с 49,5 г продукта конденсации из 0,1 моля хлористого цианура, 0,1 моля анилин,4-дисульфокислоты и 0,1 моля н-бутиламина, По окончании конденсации прибавлением хлорида натрия осаждают краситель, фильтруют, промывают раствором хлорида натрия и затем высушивают . при 90 оС в вакууме.Полученный при этом краситель представляет собой коричневый порошок, окрашивающий кожу в светло-коричневый цвет. ИеХА-Я=И е А - замещенныйбензольныйостаток; и незамещенный ли на и новый-по-О-или -Сазосвязи; кении к ал ший алкил,или карП - 1-2 отли чаю ш или железо и йся тем, что бой последовательно енсации с азосоедицианургалогенид в лю сти подвергают ко пением обшей форму- водород или алифатический оста- йО ток;,Ие - И=И 43П р и м е р 40, 26,9 г 2-аминофенол,6-дисульфокислоты диазотируют при 0-5 оС и при 10-20 С прибавляют 18,9 г ; В -аминофенилметилпиразолона, Далее к; реакционной смеси прибавляют в течение, 5 30 мин при 35-40 С 32,1 г 2- Ио-оулн 4 офаниламино,6-лихлор- ти азина, растворенного в 400 мл воды. Од новременным прибавлением водного раствора гидроокиси натрия поддерживают величи 1 л ну рН при 6-7 до тех пор пока не закончится взаимодействие, Затем к реакци онной массе прибавляют 12,9 г н-бутиламина, температуру повышают до 90-95 Со и проводят конденсацию в течение 2 час 15 при рН 9, По окончании конденсации проводят ацетатное.меднение, полученный при этом краситель изолируют и промывают, После высушивания он представляет собой коричневый порошок, окрашива) юший кожу в светло-коричневый цвет.П р и м е р 41. Полученный диазо тированием 22,3 г 6-хлор-аминофенол- -4-сульфокислоты и дальнейшим взаимо - водород, галоген, низнизшая алкоксигруппабоксильная группа;- водород или низший алки Предмет изобретения Способ получения металлосодержашегомоноазокрасителя, содержащего от 2 до 8групп сульфокислоты, общей формулыйНу назамещенный или замешенный сульфогрунпой бензольный или нафталиновй остаток:ифатический, циклоалифатический или ароматический остаток;Бензольный остаток У может иметь1до двух групп сульфокислоты нафталиновый остаток У - до трех групп сульфо 1кислоты,"Низший" перед группами "алкил",алкокси"- или "алкилсульфонил" означает,что эти группы имеют до 4 атомов углерода,Введение в известный краситель замешенной триазиновой группировки позволяетповысить светостойкость и устойчивость-аминофенилметилпиразолона, Далее к реакционной смеси прибавляют 25 г 25%-но-,го раствора кристаллизованного сульфатамеди при рН 8-9,Полученный при этом раствор комплекс ного красителя прибавляют медленно в течение 30 мин при 0-5 С к водной суспензии 18,4 г хлористого цианура, поддерживая при этом рН 7-8 прибавлением водного раствора гидроокиси натрия. По окончании конденсации вводят в реакционную смесь 17,3 г твердой метаниловой кислоты, нагревают до 35-40 С в теочение 3 час при рИ 3-9, Далее добавляют12,9 г н-дибутиламина, смесь нагреваютв течение часа до 90 оС при рН 9-10, Прибавлением к реакционной смеси хлориданатрия осаждают краситель, отфильтровывают и промывают концентрированным раст 15вором хлорида натрия и высушивают, Кра-ситель коричневого цвета хорошо прокра.шивает кожу в чистый светло-коричневыйтон, обладаюший очень хорошей свето 20стойкостью,В табл. 1 представлены другие красители, полученные аналогично примеру 1,468438 Оттенок на коже 1-Амин о же Цианурсоединение ИИу Продолжение табл. 1 Светло-коричневый с красчым оттенком Красный сред- не-коричневый Светло коричневый.Продолжение табл. 1х 2-амин 1-амин оттенок евым отте ж Цианурсоед Жя