Способ риформинга бензиновой фракции

Республик ПАТИН У б 1) Зависимый от пат 51) М. Кл. С 10 д 35/1(33) СШАОпубликовано 25.04.75. Бю 7910 Гасударственный комите вета Министров СССРо делам изобретений и открытий 53) УДК 665,644етень Ме 15 а опубликования описания 29.07,75 72) Авторы изобретен Иностранцы тур Раймонд Гринвуд и Кеннет Дон(США) Иностранная фирма Юниверсал Ойл Продактс Ком(71) Заявител РИФОРМИ БЕНЗИНОВОЙ ФРАК) СП а Изобретение относится к нефтеперерабатыв ющей промышленности.Известен способ риформинга бензиновой фракции на катализаторах, содержащих металл платиновой группы. Постоянная активность катализатора поддерживается за счет замены отработанного катализатора регенерированным или свежим путем организации подвижного слоя. Свежий или регенерированный катализатор непрерывно вводят в первый ре актор и пропускают последовательно через систему реакторов, причем из последнего реактора катализатор отводят в регенератор для регенерации.Подвижный слой катализатора движется в 15 виде почти непрерывного кольцевого потока частиц между двумя цилиндрическими сетками. Поток сырья фильтруется через боковую поверхность слоя катализатора внутрь цилиндрической поверхности. 20Однако при осуществлении этого способа наблюдаются потери продуктов реакции при перемещении катализатора из последнего по ходу сырья реактора в регенератор.С целью уменьшения потерь продуктов рп форминга, предлагается циркулирующий газ непрерывно подавать в каждый коллектор.Сырьевую смесь загружают в реактор, содержащий подвижный слой катализатора,Продукты реакции отделяют от катализатора путем непрерывной подачи рециклизованного водородсодержащего газа в коллектор катализатора. Из коллектора катализатора рециклизованный газ движется противотоком по трубопроводам переноса катализатора. Периодически увеличивают поток рециклизованного газа в коллектор катализатора для прекращения поступления катализатора в коллектор и для вывода катализатора из коллектора в следующий по ходу сырья реактор. В момент вывода катализатора из реактора добавляют эквивалентное количество свежего катализатора.В процессе используют катализатор, представляющий собой металл платиновой группы и скомбинированный с ним галоген на носителе. В качестве промоторов применяют рений, германий, олово или свинец, в качестве носителя - сферический глинозем, приготовленный методом падения капель в масле.Катализатор может содержать 0,01 - 5 вес. /, металла платиновой группы, предпочтительно 0,1 - 0,8 вес. 7 оПроцесс проводят при температуре 371 - 593 С, давлении 4,4 - б 9 атм, объемной скопости подачи бензиновой фракции 0,2 - 10,0 час ви мольном соотношении водород:углеводород 1:1 - 10:1. Особенно эффективно риформинг3протекает под давлением 4,4 - 14,6 атм. Предлагаемый спосоо ОоеснечиВает риформинг сырья в контакте с каталитической системой, характеризующейся постоянной активностью.На чертеже изооражена технологическая схема для осуществления предлагаемого спосооа.11 р и м ер. Ьензиновую фракцию прямои перегонки, кипящую в пределах 53 - 204-С, загружают по линии 1 в нагреватель 2 В смеси с Ооогащенньм Водородом рециклизованнь 1 м газом, поступающим по линии 3 нрн давлении 14,6 атм из сепаратора, не показанного на чертеже. больное соотношение водород:углеводород составляет 1:1 - 5;1, В данном случае катализатор регенерируется через 1 о-дневные интервалы и отношение водород:углеводород составляет 3: 1, Нагретая до 454 538 С сырьевая смесь по линии 4 загружается в реактор 5 под давлением 13,9 атм.патализатор имеет форму кольцевого слоя б, образованного разнесенными цилиндрическими сетками 7. Реагенты проходят через слой катализатора снаружи внутрь и попадают через цилиндрическое пространство 6 но линии 9 к нагревателю 10 йз нагревателя 10 по линии 11 продукты поступают в рсактор 12. Продукты контактируют с кольцевым слоем 13 катализатора также, как и в реакторе 5. Из реактора 12 по линии 14 продукты поступают в нагреватель 15 и по линии 16 - в конечный реактор 17. Риформат выводится по линии 18 и направляется на разделение известным способом.Свежий или регенерированный катализатор загружается в реактор 17 по линии 19 и распределяется в кольцевом подвижном слое 20 с помощью трубопроводов 21 переноса катализатора, являющихся представителями множества таких трубопроводов переноса катализатора, Катализатор затем проходит вниз в виде кольцевого плотного подвижно о слоя. Катализатор риформинга, загруженный в реактор 17, представляет собой сферические частицы диаметром 1,6 мм, содержащие 0,375 вес, 111 платины, 0,2 вес. % рения и 0,9 вес, % связанного хлора, остальное - глинозем. Катализатор выводится из реактора 17 по трубопроводам 22, являющимся представителями множества трубопроводов переноса катализатора, и выгружается в коллектор 23 катализатора. Рециклизованный водород из линии 3 непрерывно подается по линии 24 через контрольный вентиль 25 в коллектор катализатора при пониженном давлении, причем рециклизованный газ проходит вверх через трубопроводы 22 переноса катализатора, действуя как вымывающий поток и предотвращая прохождение потока реагентов по ним. Рециклизовянный газ затем выводится из реактора В смеси с потоком реагентов по линии 18,С относительно частыми интервалами (приблизительно через каждые 30 мин), катализатор удаляется из коллектора 23 катализатора, в то время как эквивалентное количество све 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 60 б 5 жего и/или регснсрированного катализатора добавляется в реактор 17. Одновременно с этим катализатор выводится из коллекторов, сопряженнь х с реакторами 12 и 5, и добавляется эквиВалентное количество катализатора В указанные реакторы из коллектора катализатора следующего реактора в ряду,Рециклизованный обогащенный водородом газ протекает по линии 24 через контрольный вентиль 25 и его поток периодически увеличивается для прекращения прохождения катализатора через трубопроводы 22. Одновременно с этим контрольные ьентили 26 и 27 открываются, катализатор выгружается из коллектора 23 по линии 28 и переносится в верхнюю часть реактора 12 по линии 29 с помощью потока рециклизованного газа. Контрольные вентили 25, 26 и 27 срабатываюг от системы контроля уровня, на чертеже нс показанной, расположенной в верхней части кольцевого слоя 13 реактора 12. Контрольные вентили 30, 31 и 32, сопряженные с коллектором 33 катализатора и реактором 12, срабатывают от системы контроля уровня (не показана на чертеже), рас,;оложенной в верхней части кольцевого слоя 6 реактора 5, так как описано для контрольных вентилей 25, 26 и 27 и реактора 12. Линия 34 подает рециклизованный газ из линии 3 в коллектор 33 катализатора.Контрольные вентили 35, 36 и 37 периодически срабатывают на перенос отработанного катализатора из коллектора 38 по линиям 39 и 40 в бункер 41 выделения побочных продуктов. Поток рециклизованного газа по линии 42 через контрольный вентиль 35 периодически возрастает для прекращения прохождения частиц катализатора через трубопроводы 43, в то время когда контрольные вентили Зб и 37 открываются и частицы катализатора выгружаются из коллектора по линии 39. Катализатор переносится но линиям 39 и 40 в бункер 41 Выделения побочных продуктов. Рециклнзованный газ выводится из бункера по линии 44, а отработанный катализатор - по линии 45 через вентиль 46 в бункер 47. Катализатор затем подается на регенерацию по линии 48 через вентиль 49. Одновременно с выводом катализатора из реактора 5 катализатор в коллекторе ЗЗ переносится по линиям 50 и 51 в верхнюю часть кольцевого слоя 6 реактора 5 через труоопроводы 52 переноса катализатора. В это же Время катализатор из коллектора 23 переносится по линиям 28 и 29 в верхною часть кольцевого слоя 13 через линии 53. Свежий и/или регенерированный катализагор загружастся в верхнюю часть реактора 17 по линии 19 н распределяется В кольцевой слой 20 через трубопроводы 21 для поддержания постоянного присутствия катализатора в ука:.Внной системе, причем все реакторы остают. ся В работе при условиях риформинга.Осуществление предлагаемого способа позволяет путем непрерывного добавления свежего катализатора и вывода отработанного катализатора поддерживать его активность на46 оь 439 Предмет изобретения Составитель Е. Рудык. Кузнецова Техред Л. Казачкова Корректор Т. Гревцов Редактор Изд. М 674 Тираж 593 Государственного комитета Совета Иинист по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписи оСР каз 1824 фЦНИИП Типография, пр. Сапунова,определенной заданном уровне, Несмотря на то, что предлагается использование встроенных рсгенерационных устройств, отработанный катализатор может быть регенерирован в отдельной системе, если это необходимо. При реализации способа допустимо использование пониженных рабочих давлений с результирующим повышением выработки водорода.Предлагаемый способ находит особое применение для риформинга при пониженном давлении. Низкие парциальные давления водорода способствуют основным реакциям, например дегидрогснизации парафинов и нафтенов. Главным препятствием использования риформинга при низких давлениях является избыточное образование углерода, происходящее из-за реакций конденсации и пслимеризации, для которых низкое парциальное давление водорода является благоприятным услоьнем. Однако относительно частая регенерация устраняет это препятствие, и нестабильность катализатора, возникающая из-за образования углерода, не влияет на риформинг 5 при низком давлении. Способ риформинга бензиновой фракции в10 присутствии циркулирующего водородсодержащегоаза и движущегося слоя платиносодержащего катализатора, осуществляемого в ряде последовательно соединенных реакторов,оборудованных трубопроводами переноса и15 коллекторами сбора катализатора, о тл и ч ающи йся тем, что, с целью уменьшения потерь продуктов риформинга, в каждый коллектор непрерывно подают циркулирующийгаз,