Способ получения 2, 3-5, 6-бисциклоалкано-n оксиэтилпиперидинов

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 939442с 07 0 221/06 Гооударстееный комитет СССР но делам изобретений и открытий(53) УДК 547.822. .3.07(088.8) В. Г,Харченко, А,П. Кривенько, ТГ. Николаеваи П,В.РешетовНаучно-исследовательский институт химии Саратовййгоордена Трудового Красного Знамени гоуниверситета им.Н,Г.Чернышобрете сое е относится к усоверу способу полученияклоалкано-Н-оксиэтбщей формулы и и использование дорогостоятановителя - боргидрида кащего енствованн ,3-5,6-бис пиперидинов лия,Цельхода и убисциклонов, пов зобретения - увелич р выделения 2 л ф-оксиэтилп ние вы 3-5,6 перидипроцесцелевых ощениекано-Мение се лективности ссортимент а а и расш родуктовПостав ре Нт -ен ель с 1 и гает ся пу- роаминирова 100 С, давлев среде нии в качесткаталитического ги Й ; о=1, и огут найти лупродуктов ктивных сое ом 1: п=п=) ия в ав ии водо ет анола оклаве при 9 ода 70-100 а при использо ме- син катализатора скелетного нике епромотированного ем стен способ луцения йДан ныи способ позволновые соединенияи мер 1. Сгосоиэтилпергидроакрной вращающийся150 мл помещаютМ) трео-формы 2ксанона, 2,48 г т так1-ш) сиэтилпергидро рованием 2,2 санона боргидр мином при 30-3 Недостатки низкий выход ( та, образовани оаминикридина г етиленбис дом калия оС 111это го спо Р) целввподочных лучит клогекэт энолаН-(о-ок В стал костью (0,040 циклог обаго пробезазо ук стых при эт1 Й: п 1=пнениетезе бний.Изв б полученияидина (1).эв 1 оклав ем 8,5 г3 939442этаноламина, 80 мл метанола и около1 г никеля, промотированного рутением, Начальное давление водорода100 атм., температура 90-100 С, Реакция заканчивается через 5-6 ч по пог 5лощении рассчитанного количестваводорода (2 м, 30-32 атм). Гидрогенизат горячим фильтрованием отделяютот катализатора. При охлаждении ичастичном упаривании из гидрогенизата выпадает белый кристаллическийосадок й-ф-оксиэтилпергидроакридин,Т.пл, 110,5-111"С (из метанола). Получают 7,9 г (81,53) продукта. Поданным ГЖХ гидрогенизата хроматографический выход составляет 1004.Найдено,л. С 75,87; Н 11,68;й 5,84.С,НОВыци слено, л; С 75,95; Н 11, 3920М 5,91ИК-спектр:1)0 Н 3400-34600 см , 1)1035 сьг.П р и м е р 2, й-ф-оксиэтил,3 циклопентапергидрохинолина (Й), получают аналогично примеру 1, исходяиз "1 г (0,037 М) 2-(2-циклогексанонилметил)-циклопентанона и 2,26 г(0,037 М) этаноламина, Гидрогенизатотделяют от катализатора, отгоняютпри пониженном давлении метанол, остаток перегоняют в вакууме. й-)-оксиэтил,3-циклопентапергидрохинолин4 ход 100, препарат и вный выход 74 (6,1 г) .Найдено,: С 74,87; Н 11,16; М 6,82.СН У 10Вычислено,Б: С 74,64; Н 11,00; М 6,68, ИК-спектр: )ОН 3350 см, )С Онл 1055 смСпособ получения 2,3-5,6-бисциклоалкано-М-ф-оксиэтилпиперидинов позволяет получать целевые продукты с высокими выходами (хроматографический выход 84- 1004, препаративный выход 74-824), превышающими более чем в три раза известные, использовать дешевый восстановитель - молекулярный водород (в отличие от дорогостоящего боргидрида калия 7, исключает образование побочных безазотистых соединений, что позволяет легко выделить целевые продукты из гидрогенизата. По данным ГДХ реакция протекает во всех случаях стереонаправленно и в результате выделяется один из возможных стереоизомеров,Формула изобретенияСпособ получения 2,3-5,6-бисциклоалкано-й-оксиэтилпиперидинов общей формулы/Нг)Нг - Н 2 ОН 1;щ=п=2; 11: ю=1, п=2; ф : п 1= ,=п=1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения выделения целевых продуктов, повышения селективности процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, соответствующие 2,2 -цетиленбисциклоаклканоны подвергают каталитическому гидроаминированию в автоклаве при 90-100 С, давлении водорода 70-100 атм. в присутствии скелетного никеля, промотированного рутением, в среде метанола.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1, Высоцкий В.И. Гидроаминирование 2,2 -метиленбициклогексанона и его аналогов боргидридом калия и аммиа" ком (аминами/, -ХГС, 1970, 9, с. 1236-12 38Тираж 445 Подписное город, ул. роектная, 4