Способ получения 4, 5, 6-триаминопиримидина

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспубликф(22) Заявлено 041279 (21) 2847534/23-04 51) М. КП,З С 07 Р 239/48 с присоединением заявки Но Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) ПриоритетОпубликовано 0703,82, Бюллетень М 9 Дата опубликования описания 07. 03. 82 133 УДК 547. 853. 3(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5,6-ТРИАМИНОПИРИМИДИНА 15 Изобретение относится к тонкому органическому синтезу, а именно к способу получения 4,5,б-триаминопиримидина, 54,5,6"Триаминопиримидин может найти применение как промежуточный продукт синтеза аденина и новых лекарственных средств, таких, как этаден и мерадин. ,10Известен способ получения 4,5,6- триаминопиримидина восстановлением 4,б-диамино-фенилазопиримидина водородом на никеле Ренея при нагревании 1.Недостатками этого метода являются применение пожаро- и взрывоопасных веществ, таких, как скелетный катализатор и водород, сложность и многостадийность процесса, 20Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения 4,5,б-триаминопиримидина восстанов" лением и десульфированием 2-тио,6- диамино-нитрозопиримидинав присутствии скелетного катализатора - никеля Ренея при нагревании вначале до 35 оС, затем при 80 - 120 оС. Про" цесс протекает в течение 2 - .4 ч 2.Недостатками этого способа являются необходимость специального при" готовления огнеопасного никеля Ренея,расход которого составляет 5 кг на1 кг исходного продукта, взрывоопасность процесса при работе с водородом под давлением, необходимость соблюдения мер безопасностипри хранении катализатора и сложность его приготовления, а такжедвухстадийность процесса, требующего изменения условий его нроведения,Целью изобретения является упрощение технологии процесса,Поставленная цель достигаетсятем, что при осуществлении способаполучения 4,5,б-триаминопиримидинавосстановлением и десульфированием2-тио,б-диамино-нитрозопиримидина при нагревании в присутствии катализатора в качестве последнегоиспользуют сплав никеля с алюминием,содержащий 45 - 53 вес. % никеля и47 - 55 вес.Ъ алюминия, и процессведут в одну стадию в присутствииводного раствора едкого натра илиедкого кали.,Применяемый сплав никеля с алюминием является промышленным продуктом, выпускаемым отечественной изарубежной промышленностью.910621 П р и м е р 1, К смеси 25 г 2-тио,б-диамино-нитроэопиримидина,70 г измельченного сплава никеля иалюминия и 160 мл воды прибавляют50 мл 25 -ного раствора едкогонатра, поддерживая температуру смесине выше 50 ОС. По окончании прибавления щелочи смесь выдерживают приэтой температуре в течение 1-1,5 ч,затем кипятят 3-4 ч, фильтруют,фильтрат подкисляют серной кислотойдо рН .1, охлаждают и отделяют выпавший осадок сульфата триаминопиримидина. Выход целевого продукта 6061 .П р и м е р 2. К смеси 25 г2-тио,6-диамино-нитрозопиримиди"на, 70 г измельченного сплава никеляи алюминия и 160 мл воды прибавляют50 мл 25 -ного раствора едкогокали, выдерживая температуру в смесине выше 50 в . 60 ОС.По окончании прибавления щелочи смесь выдерживаютпри 50 ОС в течение 1"1,5 ч, затемкипятят 3 - 4 ч, фильтруют, подкисляют фильтрат серной кислотой дорН 1,охлаждают и отделяют выпавшийосадок сульфата триаминопиримидина.Выход целевого продукта 58 - 60 .Степень чистоты целевого продуктаустановлена методом титрования (нитритометрия) и составляет 95 - 98 .Найдено,%: М 30,95С 4. Н 8 НЯЯ 04.Вычислено,:Н 31,40 (кристаллизация иэ воды).Молекулярная масса 223. Тонкослойная хроматография в системе ацетон:хлороформ: 25-ный аммиак в соотношении 8:2:1 на силуфоле маркиуф. М 0,4,Таким образом, проведение реакциипри нормальном давлении в присутствии сплава никеля и алюминия и водной щелочи позволяет уменьшить вэрыво- и пожароопасность процесса, исключить стадию специального приготовления катализатора Ренея, работу с водородом под давлением, а также сократить расход сплава никеля и алюминия в 3,5 раза.Сплав никеля и алюминия является промышленным продуктом, так как катализатор никель Ренея готовят из этого сплава никеля и алюминия путем обработки последнего щелочью непосредственно перед применением для восстановления. 15 Формула изобретения Способ получения 4,5,6-триаминопиримидина восстановлением и десуль О фированием 2-тио,б-диамино-нитрозопиримидина в присутствии катализатора при нагревании, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в 25 качестве катализатора используютсплав никеля с алюминием, содержащий 45 - 53 весникеля и 47 55 вес.алюминия и процесс ведут в одну стадию в присутствии водного ЗО раствора едкого натра или едкогокали. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 35 1. В.М.Березовский и А.М.ЮркевичУсовершенствованный синтез.аденина,- Журнал органической химии, 32, 1965(1962),.2. АвторскОе свидетельство СССР9 497296, кл. С 07 239/48,опублик.1974 (прототип) . Заказ 1020/25 Тираж 448 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Раушская наб д. 4/5 филиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ю Составитель В.ПолетаевРедактор З,Бородкина Техред С. Мигунова Корректор Н.стец