Способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот

Союз Советскик Соцнаектическнк Реслублнк(5)М. Кл.з С 07 Г 9/38 Гоеударственнцй комитет СССР по денни изобретений н открнтнй, з- б г(он), ОЕ О Изобретение относится к химии Фосфорорганических соединений с СР-связью, а именно к новому способу получения оксиалкилидендифосфоновых кислот общей Формулы где В - алкил,которые являются высокоэффективнымикомплексообразующими агентами и находят широкое применение в теплоэнергетике, нефтяной, текстильной проишленности и бытовой химии.Известен способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот обработкой фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот, содержащих до 90 технической Фосфористой кислоты, ацилирующим агентом при 100 С с последующимгидролизом образующегося продуктапри повышенной температуре (1.Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемомурезультату является способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот,который заключается-в том, что фосФорсоцержащие отходы производствахлорангидридов высших жирных кислотобрабатывают. водой, взятой в количест.ве 1,5-2,5 от веса отходов при 2030 С, образующийся продукт ацилируютпри 50"55 фС с последующим гидролизомацилоксиалкилидендифосфоновой кислоты при 90-100 С и очисткой целевогоопродукта активированным углем 2).К недостаткам этого способа относятся неудовлетворительная чистотацелевых продуктов и необходимостьдополнительной операции для их очист.ки с помощью активированного угля.15 Целью изобретения является повькнение чистоты продуктов.Поставленная цель достигается темчто согласно способу получения оксиалкилидендифосфоновых кислот фосфор содержащие отходы производства хлорофоса, содержащие фосфористую кислоту, монометилфосфит и диметилфосфит,обрабатывают водой, взятой в количестве 1 моля на каждую эфирнуюгруппу отходов, при 80-100 ОС с одновременной отгонкой метанола. Ацилировать образующийся продукт желательно при 100-150 С с последующимгндролизом ацилоксиалкилидендифосфо" ЗО новой кислоты при 90-100 С.889661 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 10891/42 Тираж 400 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 В качестве ацилирующих агентовмогут быть использованы ангидридыили хлорангидриды карбоновых кислотОксиэтилидендифосфоновую кислотувыделяют кристаллизацией, другиеоксиалкилидендифосфоновые кислотыполучают в виде чатриевых солей нейтрализацией растворов щелочью и высаживанием органическими растворителями.Предлагаемый способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот позволяет использовать фосфорсодержащие отходы производства хлорофоса.Продукт обработки фосфорсодержащих отходов производства хлорофосаводой представляет собой активную 5форму фосфористой кислоты, практически свободной от примесей, и полученные из нее оксиалкилидендифосфоновые кислоты характеризуются высокой степенью чистоты и не требуют 2 Оспециальной очистки.П р и м е р 1. К 72,6 г отходов.производства хлорофоса, содержащих10,9 г (0,13 моль) фосфористой кислоты; 37, 2 г (0,39 моль) монометил- дфосфита и 24,5 г (0,22 моль) диметилфосфита, прибавляют по каплям15 г (0,83 моль) воды и нагреваютпри 80-100 С 6-8 ч. При этом отгоняют 21,9 г метанола (82 от теории).К остатку после отгонки метанолапод слой расплава добавляют 58 г(0,74 моль) хлористого ацетила при100 С и нагревают 2 ч при 100-110 С,Затем добавляют 13,4 мп (0,74 моль)воды, нагревают 2 ч при 90-100 С, охлаждают и после кристаллизации отфильтровывают выпавший продукт.Получают 51 г оксиэтилидендифосФоновой кислоты (79,6 от теории).Содержание основного вещества 98,7. 40Полученный продукт соответствуетТУ 6-09-2731-76.П р и м е р 2. 100 г отходов производства хлорофоса, содержащих 15 г(1,04 моль) воды в условиях примера 1. При этом отгоняют 35,7 г метанола (87,6 от теории). К остаткупосле отгонки метанола прибавляют102 г (1 моль) уксусного ангидрида,Синтез, гидролиз и выделение продукта ведут аналогично примеру 1,Получают 87 г оксиэтилидендифосфоновой кислоты (84,3 от теории).Содержание основного вещества 99,5.Полученный продукт соответствуетТу 6-09-713-76. П р и м е р 3. 100 г отходов производства хлорофоса состава, указанного в примере 2, подвергают гидролизу в условиях, аналогичных примеру 1.К расплаву после отгонки метанола медленно в течение 1 ч прибавляют 200 г (1,35 Моль) хлорангидрида энантовой кислоты, одновременно поднимая температуру до 120 С, затем нагревают при 140-150 С 5 ч. Отгоняют избыток хлорангидрида энантовой кислоты, а оставшийся сироп растворяют в 300 мл этилового спирта и нейтрализуют раствором 80 г (2 моль) едкого натра в 600 мл 85-ного спирта. Выпавший осадок декантируют, растирают с 300 мл метанола, отфильтровывают, промывают еще 75 мл метанола и сушат.Получают 130 г тетранатриевой соли оксигептилидендифосфоновой кислоты (71,5).Предлагаемый способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот позволяет использовать фосфорсодержащие отходы производства хлорофоса, которые ранее не использовались и вызывали загрязнение окружающей среды вредными фосфорорганическими соединениями. 1. Способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот обработкой фосфорсодержащих отходов водой, ацилированием образующегося продукта при повышенной температуре с после" дующим гидролизом ацилоксиалкилидендифосфоновой кислоты при 90"100 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чистоты продуктов, в качестве фосфорсодержащих отходов используют отходы производства хлорофоса, содержащие Фосфористую кислоту, монометилфосфит и диметилфосфит и обработку водой ведут с одновременной отгонкой метанола при 80-100 С, причем на кждую эфирную группу отходов берут 1 моль воды.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что ацилирование ведут при 100-150 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Великобритании9 978297, кл. С 2 С, опублик. 1964.2. Авторское свидетельство СССРР 721446, кл. С 07 Г 9/38, 1977