Способ получения ангидрида 4-нитронафталевой кислоты

1878762 ОПИСАНИЕ ИЗОБР ЕТЕ Н И Я Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.4.07 (088,8 ень Мо 41 по дел и открытий 45) Дата опубликования описания 07,11.81 2) Авторы изобретени итт Р. Кофанов, В, И. Титов, В.расовская и Г, С. Миронов А, Устино Г(71) Заявит ЕНИЯ АНГИДРИ ВОЙ КИСЛОТЫяется повыше кта и скорост Изобретение относится к органической .химии, в частности к способу получения ангидрида 4-нитронафталевой кислоты, который используется как промежуточный продукт в синтезе мономеров и полимеров.Известен способ окисления аценафтена, заключающийся в том, что окисление проводят хромпиком в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора 720, при температуре 200 - 204 С в течение 7,0 ч. Выход продукта 77% 11.Недостатками данного способа являются новысокий выход целевого продукта, применение дорогостоящего катализатора, высокая температура и большая продолжительность реакции,Наиболее близким к предложенному способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ окисления 4-нитроаценафтена хромпиком в солянокислой среде при молярном соотношении реагентов 4-нитроаценафтен Ха,Сг 072 Н 20: (18 - 20% ) НС =1: 3,36: 20,2. Продолжительность реакции 3 ч. Максимальный выход продукта 76,2% 2.К недостаткам этого способа можно отнести невысокий выход продукта, большой расход окисляющвго агента и растворителя, значительная продолжительность процесса. Целью и влние выхода ц родуреакции.Поставленная цель достигается описы 5 ваемым способом получения ангидрида 4 нитронафталевой кислоты путем окисления 4-нитроаценафтена бихроматом натрия в уксусной кислоте в присутствии серной кислоты при молярном соотношении реагентов 4-нитроаценафтен: ХаСг 07 2 НО: : Н 504 . СНзСООН =1: 2,5 - 3; 0,1 - 0,3: :10 - 15, при температуре 95 - 100 С, не менее 1 ч и кипячении не менее 1 ч. Выход целевого продукта 85 - 88%.5 П ример 1. В колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром, при нагревании растворяют 10 г (0,05 моль) 4-нитроаценафтена в 30 мл ледяной уксусной кислоты (0,5 моль), Ох лаждают раствор до 80 С и медленнопри перемешивании добавляют 37,3 г (0,125 моль) двухромовокислого натрия, поддерживая температуру не выше 85 С.Затем реакционную массу охлаждают до б 60 С и прикапывают 0,26 мл (0,005 моль)серной кислоты так, чтобы температура не поднималась выше 80 С. Реакционную массу нагревают 1 ч на водяной бане и далее 1 ч на масляной бане при темпераЗ 0 туре 120 С. Затем смесь охлаждают до878762 Формула изобретения Составитель Е, Устинова Техред А. Камышникова Корректор С. Файн Редактор Л, Волкова Заказ 1626/1228 Изд. Ма 595 Тираж 448 Подписное ИП 0 11 опск Государственного комитета СССР по делам изобретений а открытий 118035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент комнатной температуры и выделяют целевой продукт известными приемами, получая 10,4 г (85) ангидрида 4-нитронафталевой кислоты с т, пл. 218 в 2 С.П р и м е р 2, Процесс проводят, как в примере 1, при молярном соотношении реагентов 4-нитроаценафтен; КаСг,О, . 2 Н,О: : Нг 304. СНзСООН=1: 3: 0,3: 15. Выход целевого продукта 88 с т. пл.= 219 - 222" С. 1. Способ получения ангидрида 4-нитронафталевой кислоты окислением 4-нитроаценафтена бихроматом натрия, в среде растворителя при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и скорости реакции, процесс ведут в среде уксусной кислоты в присутствии серной кислоты в качестве катализатора при молярном соотношении реагентов 4-нитроаценаф тен: ЫаСгО, 2 НО: НзЮ 4. СН,СООН== 1: 2,5 - 3: 0,1 - 0,3: 10 - 15,2. Способ по п, 1, отличающийсятем, что реакционную массу выдерживают при температуре 95 - 100 С не менее 1 ч 10 и далее кипятят не менее 1 ч. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. 1811 сКача, 11 о 11, МедогзЫс., Н 1 Рагпа Н 15 Яс 1 апс 1 1 пд, 1960, 34, Мв 1, 20-25 (Япон.)РЖХим 1961, 3 Ж 120.2. Дашевский М, М, Окисление 4-нитроаценафтена до нитронафталевой кисло ты. ЖОХ, 30, 1271 - 1274 (1960).