Способ получения n-(5-замещенных-1, 3-тиаселенол-2-илиден) фениламинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51)М. КюР с присоединением заявки Нов С 07 О 343/00 Госудврствеииый комитет СССР по делам изобретений и открытийДата опубликовамия описания 30.1081(72) Авторыизобретения В.З. Лайшев, М.Л. Петров и А.А. Петров. Ленинградский ордена ОктябрьСкой РеволюцТрудового Красного Знамени технологнческим. ЛенсоветаИзобретение относится к способу получения 0-(5-замещенных,3-тиаселенол-илиден)-фениламинов общей формулы 1 где к = Сб Н, С (СН 9)З, П -СНВСбН 4 3 т 1-СНйОСаН, й, -СВ-СБН 4, которые могут найтй применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, в частности при синтезе 1 З-тиаселенол-тионов, являющихся,1основной при получении доноров для органических металлов.Известен способ получения 0-(5- -фенил,3-тиаселенолилкден)-фениламина взаимодействием фенилацетклена последовательно с натрием, селеном к фенилизотиоцианатом. Выход 25 1).Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, использование в качестве од.ного иэ реагентов взрыво-и пожаро" опасного металлического натрия.Цель изобретения - повышение выхода, упрощение процесса к расширение ассортимента целевых продуктов. Указанная цель достигается пред-,лагаеьим способом получения соединений формулы 1, заключающимся втом, что на 4-замещенные 1,2,3-селенодиазолы действуют сильным. основанием, например едким кали, с последующей обработкой полученных приэтом соединений феннлизотиоцианатом 1 О,в среде растворителя такого, как,диметилформамид (ДМФА). Выход 40,557,7. Указанные условия проведения процесса позволяют повысить выход це левых продуктов, исключить необходимость использования металлическогонатрия. Кроме того, предлагаемымспособом можно получить новые соединения.20 П р к м е р 1, Н-(5-фенил3-тиаселенол-илкден)-фениламии,К суспензии 0,56 г. (0,01 моль) КОНв 2 мл этанола приливают 50 млдиоксана и. присыпают 2,09 г (0,01 м) 25 4-фенил,2,3-селенодиазола. Послепрекращения выделения азота образовавшийся 2-феннлэтинселенолят калияотфильтровывают, растворяют в 25 млДМФА и прикапывают к нему 1,35 г 30 (0,01 моль) фенилизоткоцианата. Пркформула изобретенияСпособ получения Ю-(5-замещвнных,3-тиаселенол-илиден)-фениламинов общей формулы.645Ч й5 егДе к = -С Н, И-СИСИ,-; И-СН 9 ОС Н.-;И-СВСЬН -; С(СНз)э у о т л и ч аб бфющ и й с я тем, что, с целью повышеЬ 450 ния выхода, упрощения процесса ирасширения ассортимента целевых продуктов на 4-замещенные,3-селенодиазолы действуют едким кали споследующей обработкой полученных при 55 этом соединений Фенилизотиоцианатомв среде органического растворителя.Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Бр 3.ев Н. ипй апй. Рцг кеаЮ 3 опоп ИаВг 1 цврЬепуасе 1 уВЫ вЫ всЬыеЕеб обжег вертеп цпй НеВего)ошцейеп.- . ф ф 3. Рга)сВ. СЬей. ф 1, 1971, 313(5).804-810, (прототип).9 . Тираж 446 Подписноег.ужгород,ул.Проектная 4 перемешивании дают выдержку 5-8 ч в атмосфере инертного газа при комнатной температуре. Затем реакционную массу хроматографируют на колонке с силикагелем последовательно ССГПО и бензолом. Собирают фракцию с М = 0,715 (бензол). Получают 1,70 г(54) целевого продукта. Т.пл. 105- 108 С (из гексана). ИК-спектр, смг УС=д 1580 ф 1605 фНайдено, С 56,94; Н 3,76; Яе 24,82Сун,ц 1"ЯБеВычислено,: С 56,96; Н 3,51 Яе 25,00,П р и м е р 2. М-(5-и-толил,3-тиаселенол-илиден)-фениламин.К селеноляту, полученному из2,23 г (0,01 моль) 4-(И-толил)-1,2,3- -селенодиазола по примеру 1 добавляют 1,35 г (0,01 моль) фенилизотиоцианата и после 5-6 ч выдержкиреакционную массу выливают в растворИаНСО и экстрагируют хлороформом(Зх 5 О мл). Экстракт сушат хлористым кальцием, растворитель отгоняют. Остаток хроматографируют на колонкес силикагелем последовательно ССВ и бензолом. Собирают фракцию с ВЕ = 0,735 (бензол). Получают 1,63 г(49,5) целевого продукта. Т.пл.95-97 С (этанол). ИК-спектр, см 1 .3)с=и 1585 ф 1605Найдено,: С 57,60;. Н 3,72 р Яе 24,20С 6 НЗИЯЯеВычислено,: С 58,25; Н 3,94; Бе 23,96.П р и м е р 3. Б-(5-И-метоксифенил,3-тиаселенол-илиден)-фениламин.К селеноляту, полученному иэ 2,39 г (0,01 моль) 4-(И-метоксифенил)-1,2,3-селенодиазола по примеру 1 прибавляют 1,35 (0,01 моль) фенилизотиоцианата и после 5-6 ч выдержки реакционную массу выливают в раствор Банс 09 и экстрагируют хлороформом (Зх 50 мл), Экстракт сушат , Сасб, растворитель отгоняют. Остаток хромотографируют на колонке с силикагелем последовательно СС 64 и бензолом.,Собирают Фракцию с Вй =. 0,5 (бензол), Получают 2,0 г (57,7) целевого продукта, Т.пл.127-130 С (СС 64). ИК-спектр, смМс- И 1580, 1605.Найдено, г С 55,60 у Н 3,77 уЯе 22,62. С Н 9 НОЯЯе,Вычислено,: С 55,48; Н 376;Бе 22,83.П р и м е р 4. Н-(5-л-хлорфенил,3-тиаселенол-илиден)-фениламин,К селеноляту, полученному иэ2, 43 г (О, 01 моль) 4- (И-хлорфенил)-1,2,3-селенодиазола по примеру 1,ВНИИПИ Заказ 9495/2Филиал ЙПП фПатент добавляют 1,35 г (0,01 моль) фенилизотиоцианата и после 5-6 ч выдержки,реакционную массу выливают в растворНаНСО и экстрагируют хлороформом(Зх 50 мл). Экстракт сушат хлористымкальцием, растворитель отгоняют.Остаток хроматографируют на колонкес силикагелем последовательно СС 84и бензолом. Собирают фракцию сМ = 0,81 (бензол), Получают 1,75 г. Яе 22,541 С 8 10,13.П р и м е р 5, Н-(5-трет-бутил,3-тиаселенол-илиден)-фениламин.К селеноляту, полученному из2,05 г (0,01 моль) и трет-бутил,2,3-селенодиазола по примеру 1, добавляют 1,35 г (0,01 моль) фенилизотиоцианата и после 5-6 ч выдержки реакционную смесь вливают в растворБанс 09 и экстрагируют хлороформом(Зх 50 мл). Экстракт сушат СасО,растворитель отгоняют. Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем последовательно ССОи бензолом.Собирают фракцию с М = 0,475 (бен 30 зол) . Получают 1,2 г (40,5) целевого продукта. Т.пл,45-47 С (выморажи"вавием из гексана). ИК-спектр, см ":ОС=К 1580Найдено,: С 52,461 Н 5,05,35 Бе 26 86; С 1 з Н,з ЫББе Вычислено,: С 52,70; Н 5,07;Яе 26,69.