Способ получения -алкил-2, 6, 6-триметил-бицикло-3. 1. 1 гепт-3-ил аминов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУных пинана, о т тем, что, с цель и увеличениявых та, в качестве п используют изопин подвергают:восст рованию алифатич при 250-260,С и сфер над катализ щим собой 15-207 окиси лития,.нан алюминия. о зло ганиче ской,Р ИЯ Я-АЛКИЛ(3.1.1)- ове производ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ, (22) 05.02.80 (46) 30.06.85 Бюл. В (72) И.И.Бардышев, В.Г и Г.В,Дещиц . (71) Институт физико-о химии АН Белорусской С (53) 547,233.07(088.8)(54) (57) СПОСОБ НОЛУЧЕ 2, 6, 6-РИМЕ-БИЦИ 1010ГКПТ;3-Ил АМИНОВ на осн ич ающий ся упрощения процесса да цЕлевого продукоизводного пинана окамфеол, который новительному аминискими нитрилами авлении 10-20 атмотором,. представляю- меди и 6-10 Ж гидро- сенные на-окисьИзобретение относится к усовершенствованному способу получения И-алкил,6,6-триметил-бицикло- (3.1.1)-гепт-З-ил аминов формулыгде К - низший алкил,иодметилаты аналогов которых проявляют рострегулирующую активностьи используются в сельском хозяйствекак регуляторы роста растений.В литературе описан способ получения М-алкил,6-6-триметил-бицикло(3. 1. 1)-гепт-ил аминов, заключаю -щийся в том, что пинан-он подвер -гают оксимированию и последующемувосстановлению образующегося оксиманад платиновым катализатором. Полученный таким образом 3-аминопинаналкилируют соответствующими галоидал.килами.Указанный способ является многостадийным, а при алкилировании первичного амина галогеналкилом, кромевторичного, образуется и третичныйамин, что усложняет выделение целе -вого продукта и снижает его выход,который не превышает 30% в расчете на исходный кетон.Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.Цель достигается описываемым способом получения М-алкил,6, 6-триметил-бицикло- (3. 1. 1) -гепт-ил аминов, предусматривающим так же, как и известный способ, использование .в качестве исходного продукта производйого пинана, но отличающимся от него тем,. что в качестве производного пинана используют изопинокамфеол, который подвергают восстановительному аминированию алифатическимионитрилами при 250-260 С и давлении 10-20 атмосфер над катализатором, представляющим собой 15-207 меди и 6-107 гидроокиси лития, нанесенные на, -окись алюминия.Способ является одностадийным, .непрерывным, его осуществляют в уста 40 50 разгонкой каталиэата получают 12,0 г (68% в расчете на взятый изопинокамфеол) И-бутил, 6, 6-триметил-бицикло(3. 1, 1) -гепт-ил амина. Т. Кип. 152153 С при 15 мм рт.ст.,1,4701,(3 +29,4 (этанол),П р и м е р 4. Отличается от примера 1 тем, что катализатор содержит 15% меди и 10% гидроокиси лития.Выход целевого продукта составляет12,8 г (70%).П р и м е р 5. Оттичается от примера 1 тем, что катализатор содержит207 меди и 67 гидроокиси лития. Выходцелевого продукта составляет 13,2 г(717),новке проточного типа и непрерывногодействия. Целевые продукты получаютс выходом 60-707 в расчете на взятыйизопинокамфеол.5 П р и м е р 1. Смесь из 15,4 г(0,15 моль) ацетонитрила пропускаютс объемной скоростью 0,3 ч " черезслой катализатора содержащего 157 ме О ди и 67 гидроокиси лития, нанесеноные на -окись алюминия, при 250 Спод давлением водорода 15 атмосфер,Методом препаративной ГЖХ из катализата выделяют 12,5 г (69,07 в расче те на взятый изопинокамфеол) И-этил 2, 6, 6 - триметил-бицикло- (3, 1. 1)-гепт 3-ил амина. Т.кип, 131-132 С при15 мм рт. ст.,О 1,4740, д 1 +(0,15 .моль) акрилонитрила пропускаютс объемной скоростью 0 3 ч " приоФ255 С и давлении водорода 10 атмосфер 25над катализатором того же состава,что и в примере 1. Вакуумной разгонкой катализата получают 8,0 г(45,0% в расчете на взятый изопинокамфеол) И-пропил.6.6-триметил бицикло-(3.1,1)-гепт-З ил амина.Т.кип. 140-141 С при 15 мм рт.ст.,й,1.4732, о+28,9 (этанол),П р и м е р 3. Смесь из 15,4 г(0,15 моль) бутиронитрила пропускаютс объемной скоростью 0 3 ч 1 приоЭ260 С и давлении водорода 20 атмосфер над катализатором того жесостава, что и в примере 1, Вакуумной