Способ получения галоиданилинов

" 8 й 9090 Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл,С 07 С 87 рисосдинением заявки Мо Государственный СССР(72) Авторь СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНИЛИ а в присутствии алповышению активноо в случае цспользоорцтеля ароматичеПри проведении проорителях добавлениене увеличивает акно значительно сниИзобретение относится к усовершенствованному способу получения галоидзамещенных ароматических аминов, широко примсняемых для синтеза гербицидов, красителей, химико-фармацевтических препаратов, и является дополнительным к изобретению, описанному в авт. св, )чо 503852,В основном изобретении по авт. св. М 503852 описан способ получения галоиданилинов жидкофазным восстановлением соответствующих галоиднитробензолов на палладиевом или платиновом катализаторе в среде ароматических углеводородов.Целью дополнительного изобретения является интенсификация процесса.Поставленная цель достигается тем, что восстановление галоиднитробензолов проводят в присутствии алкиламина, алкильные радикалы которого содержат 2 - 5 атомов углерода, Молярное соотношение алкиламина и галоиднитросоединеция составляет 1: 100 - 1: 1.С целью упрощения стадии выделения и очистки образующегося галоиданилина используют алкиламины, имеющие температуру кипения близкую к температуре кипения ароматического углеводорода, применяемого в качестве растворителя. При отгонке растворитсля на стадии. выделения галоиданилина из реакционной смеси вместе с ним отгоняется также алкиламцн, который, таким образом, может быть многократно использован.В качестве алкиламина может быть использован триэтиламцн. Оптимальное молярное соотношение трцэтцламина и галоидццтросоединения составляет 1: 60 - 1: 2.Максимальное увеличение скорости процесса достигается лишь при оптимальном молярном соотношении алкиламина к галоиднитросоединецию, которое зависит от природы алкиламина и галоиднитробензола, а также степени чистоть 1 последнего, Добавление алкиламина в количестве ниже указанного в формуле не обеспечивает требуемого повышения активности катализатора.Превышение указанного соотношения алкиламина к галоиднитросоединению также це позволяет получить максимального уве личения скорости процесса. Проведение процесс киЛамина приводит к сти катализаторатолы 5 нация:.в качестве раств ских углеводородов. цесса в "других раств алкиламина не только тивцостькатализатора п 0 жает скорость процессРедактор Н.Потапова Корректор О. Гусева Подписное Изд. Мо 278 Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5Заказ 2395 Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 3П р и и е р 1. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола проводят в термостатированном стеклянном реакционном сосуде утке емкостью 200 мл. 0,45 г 1%-ного платинировацного угля, насыщают водородом в течение 30 мин в 20 мл толуола, содержащих 0,13 г триэтиламина. После насыщения катализатора в реакционный сосуд вводят раствор 5 г 3,4-дихлорнитробензола в 20 мл толуола. Молярное соотношение триэтиламина и 3,4-дихлоранилина равно 1: 20. Гидрирование проводят при температуре 25 С и атмосферном давлении.Удельная активность катализатора равна 22,2 г ДХНБ/г Р 1 мин.Методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии установлено, что единственным продуктом реакции является 3,4- дихлоранцлин.П р и м е р 2. Восстановление и-хлорнитробензола проводят в термостатированном стеклянном реакционном сосуде утке емкостью 200 мл. 0,45 г 2/О-ного палладированного угля насыщают водородом в течение 30 мин в 20 мл толуола, содержащих 0,12 г диэтиламина. После насьпцения катализатор в реакционный сосуд вводят раствор 5 г и-хлорнитробензола (ПХНБ) в 20 мл толуола. Молярное соотношение диэтиламина и и-хлорнитробензола равно 1: 19. Гидрирование проводят при температуре 25 С и атмосферном давлении.Удельная активность катализатора равна 10,4 г ПХНБ/г Рд мцн,Методами тонкослойцой и газо-жидкостной хроматографии установлено, что единственным продуктом реакции является а-хлоранилин.П р и м е р 3. Восстановление 3,4-дихлориитробензола проводят на 1%-ном платинированном угле, как в примере 1, но при молярном соотношении триэтцламица и 3,4-дихлорнитробензола, равном 1: 100.Удельная активность катализатора 14,0 г ДХНБ/г Р 1 мин.П р и м е р 4. Восстановление 3,4-дихлорнитробсцзола проводят ца 1%-ном платинированном угле, как в примере 1, цо при молярном соотношении триэтиламина и3,4-дихлорнитробензола, равном 1:1.Удельная активность катализатора 16,3 гДХНБ/г Р 1 мин.П р и м е р 5. (сравнительный). Восстановление 3,4-дихлорнитробензола проводятца 1/О-ном платинированном угле, как впримере 1, но без добавления триэтиламина.Удельная активность катализатора рав на 5,8 г ДХНБ/г Р 1 мин,П р и и е р 6. (сравнительцый). Восстановление п-хлорнитробензола проводят на2%-цом палладированном угле, как в примере 2, но без добавления дцэтцламина.Удельная активность катализатора равна 2,6 г ПХНБ/г Рд мин.Использование данного способа получения галоиданилинов обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества:увеличение скорости процесса в 3 - 4 раза позволяет значительно увеличить мощность производства галоиданилинов на существующем оборудовании;снижение себестоимости галоиданцли.нов, что особенно важно, учитывая многотоннажность их производства. Формула изобретения 301. Способ получения галоиданилинов,по авт, св. Мз 503852 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, процесс проводят в присутствии алкиламина, алкильные радикалы которого содержат Сг - Сз, при мольном соотношснии алкиламина и галоиднитросоединсция 1: 100 - 1: 1.2. Способ по и. 1, отлича 1 ощийсятем, что в качестве алкиламина используют триэтиламин и процесс проводят при молярном соотношении триэтиламица и галоиднитросоедицеция 1: 60 - 1; 2.45 Источники информации,принятые во внимание прц экспертизе 1. Авторское свидетельство Хо 503852,кя. С 07 С 87/60, 08.04.74 (прототип).