Способ получения меченных тритием борфторидов фенилзамещенных ониевых соединений элементов уiа группы

Республик 1) Допол ителыгзе к авт. свид-ву -2) Заявлено 25.04.80 (21) 2920854/23-04 Ч К зС 07 С 43/2С 07 С 149/4 С 07 С 1 б 3(0 С 07 С 165/О рисосди нием заяв сударстеенныи комитет СССР(45) Дата опубликовацня описания 07.04,82 72) Авторь изобретек ефедов уравлеЬ. А. Торопова, В. Д. НН. Синотова и В. Е. Е пина,рин,ж Трудового Красного 3 иверситет имени А. М. дена Ленина и ордена государственный унив А. А, Жданова Пермский орденаосударственный уЛенинградский орКрасного Знаменим(71) Заявител нам Гор труд кто цого итеФ".-:(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЧЕННЪХ ТРИТИЕМБОРфТОРИДОВ ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЪХ ОНИЕВЫХСОЕДИНЕНИЙ ЭЛЕМЕНТОВ 71 а ГРУППЫ1 Изобрстешбу полученияборфторидовсоединений элновою спососнцых г 1 м.тисм ецицх оцисвцх ппц форюлц: относится новых ме ренилзамег ецтов Ъ 1 а где ." ки сл о род которцс могут ццх ооластях для выяснения сера, селец или теллур айти применение в разлпч химии, биологии и физик сложных вопросов."," (С,Н,), 1 В 1+л .,о ОН взаимодействи ццм формулы: 5 с дпфенильным производ С 6 Нз).Х гения, стем нымп ограотно льн С,Н.1 С, ОС,:11-1 С 1., о (С,11,-) 1 о Сведения о способе получения соединений формулы (1) в литературе отсутствуют.Целью изобретения является разработка нового простого способа получения новых меченных тритием борфторидов фенилзамсгденцых ониевых соединений элементов 1 а группы формулы (1), которые находят широкое применение в различных областях пауки и техники.Цель достигается при реализации описываемого способа получения новых мечен. ццх тритием борфторидов фсцилзамсшепццх оциевых соединений элементов 11 а группы формулы (1), заключаюшегося в том, что гексатритийбепзол подвергают В литературе описан спосоо получения близких по структуре к описываемым трифсцилзамешсцнцх ониевцх соединений серы или селена путем взаимодействия борфторцда дифецилиодония с дифеппльным нропзводць 1 м серы или селсна 111.Однако к недостаткам известного способа относятся невысокие вцходь; целевых продуктов, трудность и многостадийность получения исходного борфторпда дифецилцодоция, способ получеция которого протекает по схеме: где Х имеет вышеуказанные зна и борфторпдом калия в замкнутой си при температуре от - 19 б до в , 25 течение 10 в 15 суток.Целевой продукт выделяют извест методами - экстракцией или хромат фпей с выходом до 42,75.К преимушествам нового способа сятся его одцостадийность и относит высокие выходы целевых продуктов, 860443Пример 1. В ампулу обьемом 0,5 см"номе:цают 200 мг псрекрнсталлизоваццого (Н,О с добавкой НВ 14) борфторида калия.Затем ца крцсталлы наносят 10,9 мл заранее приготовленной смеси реагирующих веществ, состоящей цз раствора трцтированного бензола в обычном бецзоле с удельной активность 1 о 3 Ки/мл и дифенилтеллура в мольном соотношении 1: 5. Ампулу запанвают и выдерживают прц - 196 С (жидкий азот) в течение 10 дней. После накопления продуктов реакции ампулу вскрывают ц разморажнвают в смеси бензольного раствора дифенила (1 мг/мл) и ацетоновогоФ юэ раствора изотопного носителя (неактивныи борфторид трифенилтеллуроння) с концентрацией 1 мг/мл, Растворители испаряют в вакууме, этим достигается полное удаление непрореагировавшего бензола. Из остатка меченые продукты извлекают ацетоном ц проводят разделение на индивидуальные вещества с помощью тонкослойной хроматографии. Сорбент - силуфол, разделяющая система: хлороформ = этилацетат = = 85%-ная муравьиная кислота (5: 4: 1); Й/с,цт.ве, = 0,18. Положение пятен на хроматограммах определяется при просматривании в ультрафиолетовом свете ультрахемископа УИсо светофильтром УФС, а также прц опрыскивании растворами красителей: бромкрезоловый зеленый ц бромкрезоловый пурпурный. Идентификация веществ проводится путем сравнения с местоположением пятен свидетелей (неактивных соединений), Хроматограмма радиометрцруется и по отношению активности продукта к суммарной активности определяется выход меченного тритием борфторида трифенилтеллурония, Выход (С,Н 5) 2 ТеСюТ 51ВР427 ююП р и м е р 2, Б ампулу, содержагцую 200 мг перекристаллизованной соли КВР, вносят 10,5 мл смеси трцтцрованцого бензола и дифецилселена в мольном соотношении 1; 5. Ампулу запацвают и выдерживают при +25 С в течение 15 суток для накопления продуктов ионмолекулярных реакций в жидкой фазе. При вскрытии ампулы в нее вводят бензольный раствор дифеццла (0,5 мл, С 1 мг/мл), бензол вместе с нераспавшимся гексатритцйбензолом отгоняют, приливают 0,5 мл ацетонового раствора неактивного борфторида трифецилселенонця (1 мг/мл) и смесь хроматографируют в системе; бензол = этилацетат =85% -ная муравьиная кислота (4: 4: 1), Кисц,э,:.0,16; Ку(с,ц,вс 0,95; Кис,н, 0,95.Хроматограмму проявляют в УФ-свете, идентифицируя продукты по неактивным соединениям - свидетелям, Выход борфторида трцфеш;лсслсцоция 21,6", с удельной активностью 5 мкКи/мл.При мер 3. Аналогично примерам 1 ц 2в ампулу с 200 мг соли КВГ, вносят 10,1 мл смеси СюТю и (С 6 Н 5)Ь (1: 5). Запаянную ампулу выдерживают прц 0 С (лед) в течение 10 - 15 дней. Выделение проводят аналогично примерам 1 и 2. Продукты реакции разделяют ца силуфоле в системе: бец О зол == этцлацетат = 85 гю-цая муравьинаякислота (4: 4 . 1), Р:чс,ц,.,вг, 0,13 Р,к,ц, 0,95; Яс, 0,95, Хроматограмму проявляют в УФ-свете. Часть хроматограммы, где находится меченый борфторид трифенилсульфония, вырезают, обрабатывают этанолом и получают этанольцыЯ раствор 0,5 мг борфторида трифеннлсульфония с удельной активностью 3 мкКи/мл.Выход 12,9%.00 П р и м е р 4. 9,1 мл смеси раствора гексатритийбензола в неактивном бензоле (активность 3 Ки/мл) и дифенилового эфира (мольное соотношение 1: 5) вносят в ампулу, содержащую 200 мл перекристаллцзо ванного и высушенного борфторида калия.Ампулу запаивают и проводят накопление тритированных продуктов в течение 10 дней прц - 196 С (жидкий азот). Ампулу вскрывают, непрореагировавший бензол, дифецил З 0 ц дцфеццлоксид экстрагируют эфиром. Оставшийся борфторид трифенилоксоцня экстр агцруют ацетоном. Получен раствор СюТ 5 (СНБН 5) 01+ ВР, в ацетоне без носителя с обшей активностью 1 мкКц мл.Выход 5,2 ю/юФормула изобретения40 Способ получения меченных трцтцемборфторцдов фенилзамещенцых он невы х соединений элементов Ла группы формулы:(СюН;),ХСюТ;) ВР4 эгде Х кислород, сера, селсн цлц теллур, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что гексатрцтцйбензол подвергают взаимодействию с дифеццльным производным формулы:50(С,Н;),Х,ге Х имеет вышеуказанные значения, и борфторидом кал я в замкнутой системе ю 5 црц температуре от - 196 до +25 С в течение 10- - 15 суток.Источник информации, прццятыц во цимацие при экспертизе;00 1, С, Л, (1955), т. 45, с. 3903.