Способ получения 1, 3-диокса-6тиациклооктана

Сфвз Советских Социалистических Республик(22 Заявлено 270379 (21) 2746677/23-04с присоединением заявки Йй(23) ПриоритетОпубликовано 07,02.81,бюллетень ИЯ 5Дата опубликования описания 0702,81 Р 1)М лЗ С 07 Р 327/10 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретени Д.Л,Рахманкулов, Р,А,Караханов, С,С,Зло У,Б .Имашев, С.Н.Злотский, М.В.Вагабов и 71 Заявител фимский нефтяной инстит 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСА-б-ТИАЦИКЛОО ф 2 1 н -Й 1 сы,-сн является увелиса-тиациклохнологии проилИзобретение относится к усовершен-, ствованному способу получения 1,3-диокса-б-тиациклооктана формулы 1 который может быть использован в качестве компонента для сополимеризации 10 с триоксаном.Известен способ получения серусодержащих 2- замещенных 1,3-диоксанов, которые используют в качестве ингибиторов кислотной коррозии металлов, заключающийся в конденсации непредельнык соединений с альдегидами 11.Также известен способ получения 1,3-дитиациклоалканов взаимодействием 1,3-диоксацикланов с серой в сре" де ароматического углеводорода или ароматического галоидуглеводорода в присутствии катализатора - карбоната кальция 2.Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения 13-диокса-б-тиациклооктана, который заключается в первоначальном обезвоживании смеси исходных компонентов (тиогликоля и 36-ного раствора формальдегида) при 70 С в вакууме, последующей конденсации обезвоженнойсмеси тиогликоля и формальдегида вприсутствии катализатора (И-толуолсульфбкислоты) в атмосфере азота при100 С и дальнейшей деполимеризацнипродукта конденсации при температуре160"180 ОС в атмосфере азота и придавлении 12-15 мм рт. ст. до образования 1,3-диокса-б"тиациклооктана,Выход последнего не более 44 3 1,Недостатками укаэанного способаявляются низкий выход целевого 1,3 диокса-б-тиациклооктана и многостадийность метода,Целью изобретениячение выхода 1,3-дискоктана и упрощение тецесса,Поставленная цель достигается тем,что процесс конденсации тиогликоляи диэтоксиметана проводят в присутствии и-толуолсульфокислотыВесьпроцесс образования 1,3-диокса-б-тиа-циклооктана проходит в одну стадию.Соотношение (мольное) тиогликоль:диэтоксиметан равно 0,5- 1,5:1. Целевой продукт выделяют посудаления образующегося этанолаляцией в вакууме.802281 Формула изобретения СН 2-0 Н 2-0СН 2Н 2 М 2-О Составитель Н,Анищенко Редактор З,Бородкина Техред Й, Ковалева Корректор Г,РешетникЗаказ 10500/28 Тираж 454 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Выход 1, 3-диокса-б-тиациклооктана достигает 65-70.П р и м е р 1 , В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 0,5 моль (61 г) тиогликоля, 0,5 моль (52 г) диэтоксиметана, 0,5 г 5 толуолсульфокислоты и нагревают приф перемешиваниа в течение 30 мин при 70 С. Затем обратный холодильник заменяют нисходящим и продолжают нагрев до полногО выделения (78 С) образова вшвгося расчетйого количества этанола(46 г), Реакционную массу охлаждают, нейтрализуют, отмывают водой, сушат над натрием и перегоняют в вакууме. Выделяют 47 г (выход 70) 1,3-диокса "б-тиациклооктана, т,кип. 79 С/15 мм рт,стИф 5113 с)1 189,Найдено, : С 44, 80; Н 7,53;6 24,0.СНО 05.20П р и м е р 2 .Аналогично примеру 1 используют 0,25 моль (30,6 г) тиогликоля, 0,5 моль (52 г) диэтоксиметана, 0,25 г и-толуолсульфокислсты Выделяют 47 г (выход 70) 1,3-диокса,-б-тиациклооктана, 25П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 используют 0,75 моль (91,5 г) тиогликоля,0,5 моль (52 г) диэтоксиметана и 0,75 г п-толуолсульфокислоты. Выделяют 43 г .(выход 65) 1,3-диокса- ЗО -б-тиациклооктана.Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход 1,3- -диокса-б-тиациклооктана до 65-70 против 44 в известном способе, уп ростить технологию процесса, сократить количество стадий. Способ получения 1,3-диокса-б-тиациклооктана формулы на основе тиогликоля в присутствииИ-толуолсульфокислоты при нагревании, о т ли ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, взаимодействию с тиогликолем подвергают диэтоксиметанпри соотношении тиогликоль: диэтоксиметан, равном 0,5-1,5:1. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР Р 529168, кл. С 07 Э 319/08, 15.07.75,2. Авторское свидетельство СССР Р 586174, кл. С 07 Ъ 339/00, 26,04,76