Способ получения 3, 4-диметоксифенилэтиламина

р 777024 ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республик) М, Кл.зС 07 С 85/12 С 07 С 87/50 С 07 С 87/62 с присоединением заявки Ме 547.233.07) Дата опубликования описания 07.11.80(72) Авторы изобретения И. В. Кирилюс, Г. К. Мурзатова, Г. А, франгулян и М. К. Полиевктов Химико-металлургический институт АН Казахской ССГосУдаРственный комитет (23) Приоритет Изобретение относится к способу получения 3,4-диметоксифенилацетонитрила, который является полупродуктом в синтезе лекарственного препарата папаверина.Известны способы получения 3,4-диметоксифенилэтиламина, например, путем каталитического гидрирования 3,4-диметоксифенилацетонитрила 11.Наиболее близким по технической сущности к описываемому является способ получения 3,4-диметоксифенилэтиламина каталитическим восстановлением 3,4-диметоксифенилацетонитрила под давлением 40 - 60 атм и температуре 115 С 2.Недостатком этого способа является необходимость использования высоких температур и давления, а также невысокий выход целевого продукта (не более 80 о/о).В литературе не описаны способы получения 3,4-диметоксифенилэтиламина электрохимическим восстановлением 3,4-диметоксифенилацетонитрила.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.Поставленная. цель достигается тем, что восстановление 3,4 - диметоксифенилацетонитрила (гомонитрила) проводят на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором, при плотности тока 25 - 37,5 А/л,Данныи3,4-диметоходом по в(при 40 С5 также даетехнически Р р д рной очистки,Электрокаталитическое восстановлениепроводится в электролизере с разделением10 катодного и анодного пространств при помощи катионообменной диафрагмы МК,Ячейка термостатируется, процесс идет безвнешнего перемешивания. Анод выполнениз некорродирующегося металла (плати 15 ны). Катод - металлическая пластина, активированная скелетным никелевым катализатором, который удерживается в зонереакции с помощью внешнего магнитногополя, Катализатор готовится выщелачиванием 2 г сплава (50 о/о А 1) 20/о-ным раствором едкого кали на кипящей бане в течение 2. Отмытый водой катализатор вносится в ячейку и насыщается в течение30 мин электролитическим водородом.25 После восстановления гомонитрила выделение амина проводят следующим образом:из реакционной массы отгоняют спирт,остаток перегоняют в вакууме (Ти,=180 -200 С/55 - 58 мм рт. ст.). Чистоту продукта30 проверяют хромотографически в системе способ позволяет получить ксифенилэтиламин с высоким выеществу 96 о/о в мягких условиях и атмосферном давлении), а т возможность восстанавливать й гомонит ил без п е ва итель777024 Составитель А. Анисимов Редактор П. Горькова Техред И, Пенчко Заказ 2704/10 Изд.593 Тираж 497 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытийП 3035, Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 бензол: ацетон=10:15 на пластинках Я 1 ц 1 о 1,П р и м е р 1, Электрокаталитическос восстановление гомонитрила на скелетном никеле. После насыщения катализатора (1 г) - скелетный никель водородом, в катодное пространство электролизера (площадь видимой поверхности электрода 0,058 дм) заливают 3,4-диметоксифенилацетонитрил (1,78 г), предварительно растворенный в 15 мл этанола. Процесс проводят при. плотности тока 25 А/л при 40 С, продолжительность 110 мин. После окончания реакции из раствора католита отгоняют спирт, остаток перегоняют в вакууме, Ткя" 135 - 148 С 3 - 4 мм. рт, ст. Выход амина по гомонитрилу 95%, процент поглощения водорода 97/ выход амина по току 46 5 о/оП р и м е р 2. Электрокаталитическое восстановление гомонитрила на скелетном нИкеле.Навеска катализатора (1 г), видимая поверхность электрода 0,059 дмз, концентрация гомонитрила 0,1 моль/л (0,89 г) для растворения взято 10 мл этанола, плотность тока 25 А/л, температура опыта 40 С, продолжительность опыта 60 мин, католит 2/о КОН (ЗО мл), анолит 20% КОН (40 мл). В этих условиях, аналогичных примеру 1, выделено: 0,87 г амина, что со.ставляет 96% в расчете на гомонитрил, процент поглощения водорода 96,7%, выход по току 45,5%П р и м е р 3, Электрокаталитическое ,восстановление гомонитрила на скелетном никеле. Навеска катализатора 1 г (0,2 г/смз), концентрация 0,2 моль/л (1,78 г), Для растворения взято 15 мл этанола, плотность тока 37,5 А/л, температура 5 опыта 40 С, продолжительность опыта50 мин, католит 2% КОН (25 мл), анолит 20% КОН (40 мл) . В этих условиях выделено: 1,63 г амина, что составляет 91% в расчете на гомонитрил, процент поглоще,ния водорода 91,5/с, выход по току 50,3%П р и м е р 4, Электрокаталитическое.восстановление технического гомонитрила на скелетном катализаторе. Навеска катализатора 1 г (0,2 г/см), количество веще ства 1,4 г, плотность Р ЗОА/л, температураопыта 40 С, продолжительность опыта 60 мин, выход в расчете на гомонитрил 50%. Процент поглощения водорода 60% 20 Формула изобретения Способ получения 3,4-диметоксифенилэтила мина восстановлением 3,4-диметоксифенилацетонитрила, о т л и ч а ю щ и й с я25 тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, восстановление проводят наэлектроде, активированном скелетным никелевым катализатором, при плотности тока 25 - 37,5 А/л,30 Источники информации,принятые во внимание при экспертизеФ. Патент США Мв 2489348, кл. 260 в 5,опубл, 1955.2. Синтетические химико-фармацевтиче 35 ские препараты, М., Медицина, 1971, с. 110