2, 4-диизотиоцианатостирол в качестве мономера для получения реакционноспособных полимеров и сополимеров

(п)763335 Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУж ЛщС(28) Приоритет Опубликовано 15.09.80 Б(оллетень Рй 34Дата опубликования описания 15.09.80 во делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Н, А, Барба и М. С. Неделко Кишиневский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, В. И, Ленина(54) 2,4-ДИИЗОТИОЦИАНАТОСТИРОЛ В КАЧЕСТВЕ МОНОМЕРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ . й 2 С фНС НС 5. МС 5 Изобретение относится к синтезу мономе.ров для получения реакционноспособных поли.меров, а именно к синтезу 2,4-диизотиоцианатостирола,2,4.Лиизотиоцианатостирол при поликонденсации с диаминами образует полезные в практическом отношении полимеры, содержащие способные к привитой сополимериэации винильныегруппы, Полимеры и сополимеры 2,4-дииэотиоциапатостирола по винильной группе могутбыть использованы при получении комплексо 10образующих селективных ионитов, бактерицид.. ных препаратов с пролонгированным действиемсгруктурноокрашенных и стабилиэировзнйых по.лимерных материалов и т.д,13Известен 4-изотиоцианатостирол, которыйтакже применяется для получения реакционноспособных полимеров, например, содержащихтиосемикарбаэидные группы и т,д. 111.Однако при его получении используетсятолько п-нитроизомер, что повышает себестоимость конечного продукта.Цель изобретения - использование 2,4.ди.изотиоцианатостирола при получении реакциои. носпособных полимеров и сополимеров, легкоподвергающихся химической модификации,Указанные свойства определяются химическойструктурой 2,4.дииэотиоцианатостирола, котораявыражается следующей формулой 2,4.Диизотиоцианатостирол получают путем обработки 2,4.диаминостирола, образующегося при восстановлении 2,4-динит 1 юстирола (без выделения продукта восстановления из реакционной среды), тиофосгенот при 30-40 С.Восстановление 2,4-динитростирола проводят цинковой йылью в водноацетоновой среде в присутствии хлористого аммония. Цинковую пыль добавляют при охлаждении большими йорциями, роздавая в начальный период восстанов. пения большой избыток восстановителя. При этом температура самопраизвопьно поднимается . до 40-43 С, затем поднимают ее до 50.54 С и763335 4ростью, чтобы температура не превышала 40 С,После прибавления тиофосгена через 15.20 минреакционную смесь разбавляют водой и продуктэкстрагируют гексаном, Органический слой отделяют, сушат безводным сульфатом натрия иотгоняют растворитель, Выход сырого продуктасоставляет 1,85 г (84%), После перекристаллизации из гексана получают 1,6 г (73%) игольчатых кристаллов,О Элементный анализ вещества, СоНбйэ 8 гНачдено,%: С 54,82; Н 2,98; ч 12,82;8 28,77,Вычислено,%: С 54,90; Н 2,70; Ч 12,80;8 29,30,15 Таким образом, 2,4 диизотиоцианатостиролполучается на основе более доступного и дешевого соединения, чем известный 4-иэотиоцианатостйрол. Процессосуществляется без предвари.тельного выделения промежуточного 2,4-диами 20 ностирола, что удешевляет и упрощает синтезцелевого продукта. Кроме того, мономер имеетна одну изотиоцианатную группу больше, чем4-иэотиоцианатостирол, вследствие чего прийолучении одинакового эффекта (структурное2 скрашивание, стабилизация, емкость ионита,закрепление фермента к полимеру и т, д,)е. 2,4.диизотиоцианатостирол расходуется в 2 разаменьше, чем 4-изотиоцианатостирол; емкостьполи,4.диизотиоцианатостирола в 2 раз больк З 0 ше, чем емкость поли.4-изотиоцианатостирола,С=НС Составитель В, ЖидковаТехред А. БойкасКорректор М. Шароши Редактор Н, Горват Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, д, 4/5Заказ 6571/8 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород. ул; Проектная, 4 поддерживают в течениеч. В таких условиях восстановление идет гладко до соответствующе го диаминостирола. Однако попытки выделить 2,4-диаминостирол из ацетонового раствора заканчиваются смолообразованием,С целью перевода 2,4-диаминостирола в бо. лее устойчивое соединение( 2,4.диизотиоцианато. стирол ) реакционную смесь обрабатывают не. посредственно тиофосгеном, Яучший выход целевого продукта получают, когда ацетоновый раствор после фильтрации избытка цинковой пыли и окиси цинка разбавляют водой и эк.страгируют петролейным эфиром или гексаном Если продукт получают с предварительной отгонкой ацетона, тогда выход 2,4-дииэотиоцнана тостирола снижается на 45%. Выход искомого продукта еще меньше, если восстановление проводят в концентрированном растворе с использованием небольшого избытка цинковоч пыли. В таком случае реакция сопровождается побоч ными процессами конденсации или полимериза ции 2,4-диаминостирола и обработка реакционноч смеси тиофосгеном не приводит к образованию 2,4.диизотиоцианатостирола; отрицательн результаты получают также, когда восстановле ние проводят при 55-60 С. Применение большого избытка цинковой пыли, энергичное пер мешиваиие и соблюдение температурного режи ма позволяет устранить побочные процессы.Цинковую. пыль, которую выделяют после реа ции вместе с окисью цинка, используют вторично.П р и м е р. К смеси 2 г 2,4-динитрости. рола, 2 г хлористого аммония, 30 мл ацетона и 20 мл воды добавляют большими порциями при энергичном перемешивании и охлаждении 24 г цинковой пыли. Чри этом наблюдается самопроизвольное повышение температуры до 40-43 С. После прибавления всего количества восстановителя температуру поднимают до 5040 52 С и поддерживают ее в течение 1 ч. Затем осадок отфильтровывают, промывают на фильт. ре ацетоном и переносят в трехгорлую колбу.К фильтрату, содержащему 2,4-диаминости. рол, добавляют при энергичном перемешивании и охлаждении 1,8 мл тиофосгена с такой скоФормула изобретения 2,4. диизотиоцианатостирол формулы ЙС 5 в качестве мономера для получения реакционноспособных полимеров и сополимеров,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Юф 571481, кл, С 07 С 119/042.