Способ получения тетраалкилтиурамдисульфидов

О П И С А Н И Е пи 763334ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик.2 (088.8) ло делам нэобретеннй н открытий(71) Заявитель Волгоградский политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛТИУРАМДИСУЛЬФИДОВ Изобретение относится к способу получениятетраалкилтиурамдисульфидов, которые находятприменение в резиновой промышленности.Известны способы получения тетраалкилтиу.рамдисульфидов, заключающиеся в окислениидиалкилдитиокарбаматов, при этом в качествеокислителя используют перекись водорода,перманганат калия, хлор, кислород воздуха вприсутствии сульфированных фталоцианиновметаллов ЧП группы 11 вНаиболее близким к предлагаемому является способ получения диалкилтиурамдисульфи . дов, заключающийся в том, что окисление ди. влкилдитиокарбамата щелочного металла про. . водят в воде при помощи окислов азота, об 15 разующихся при действии на нитрит натрия минеральной кислоты, при 16-31 С путем смешения реагентов с использованием турбинной или импелерной мешалки, Выход целевых про дуктов 49.76,7% 51;20Недостатком этого способа является исполь. зование механического перемешивающего уст.ройства и введение реагентов под давлением,что усложняет аппаратурное оформление процес.Цель изобретения - упрощение процесса.Поставленная цель достигается способом получения тетраалкилтиурамдисульфидов, заключающимся в том, что диалкилдитиокарбаматнатрия окисляют окислайи азота, полученнымипри.действии серной кислоты на нитрит натрияв воде, при этом дйалкилдитиокарбамат натрия,серную кислоту и нитрит натрия подают в пото.ке со скоростью 0,3-0,5 м/с.Выход целевого продукта 95.98%.При таком режиме процесса достигаетсяподавление побочных реакций и повышение иэ.бирательиости окисления диалкилдитиокарбама.та натрия, за счет чего достигается высокоекачество целевого продукта,; несколько снижается расход нитрита натрияи серной кислоты,и тем самым интенсифицируется процесс и по.вышается экономическая эффективность произ;водства тетраалкилтиурамдисульфидов,Предложенный способ характеризуется такжетем, что взаимодействие исходных реагентовв непрерывном потоке обеспечивает быстрое76 ВНИИПИ Заказ 6571/8 Тираж 495 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 удаление окислов азота, что предотвращает вредное воздействие окислителя на целевой продукт,который при этом теряет атом серы, превра.шаясь в моносульфид, что в свою очередь при.водит к снижению выхода целевого продукта иего качества,Кроме того, осуществление процесса окислительной димеризации в условиях непрерывногопотока реагентов обеспечивает интенсивнуютурбулизацию потока, при которой время смешения реагентов значительно меньше времениих полупревращения и приводит к повышениюскорости окисления окиси азота в двуокисьн устойчивости дитиокарбаминовой кислоты,что также обусловливает возможность снижения расхода нитрита натрия и серной кислоты,П р и м е р 1. Реакцию окислительнойдимеризации проводят в вертикальной стеклянной трубке с внутренним диаметром 8 мм ивысотой 1200 мм, снабженной рубашкой дляохлаждения. Сверху трубка соединена с фазо.разделителем, из которого газовая смесь отводится сверху, а снизу суспензия целевого продукта поступает на фильтрацию и сушку, Черезкамеру смешения трубки, имеющей сужениедиаметром 4 мм, непрерывно дозируют водныерастворы диметилдитиокарбамата натрия с нитритом натрия в количестве 3,47 л/ч (в пересчете на 100%-ный продукт 1,17 и 0,45 кг/чсоответственно), серной кислоты в количестве6,53 л/ч (1,6 кг/ч 100% с учетом избытка1,15 кг/ч для обеспечения кислотности суспензии) и 60 л/ч воздуха (с учетом избытка дляулучшения перемешивания), что соответствуетскорости потока 0,3 м/с. Реакцию проводятпри 20 С подачей в рубашку захоложенногорассола.Получено 0,97 кг/ч диметилурамдисульфида,что составляет 95% в расчете на исходный кар.бамат, с температурой плавления 146-147 С,Расход нитрита натрия 79%, серной кислоты90% от теоретически необходимого,П р и м е р 2. Аналогично примеру 1проводят окисление 20 л/ч смеси водных растворов диметилдитиокарбамата нитритом натрияв количестве 6,94 л/ч (2,34 и 0,56 кг/ч в пересчете на 100%-ный продукт соответственно)и 13,06 л/ч (3,56 кг/ч с учетом избытка2,36 кг/ч серной кислоты при подаче 60 л/чвоздуха, что соответствует скорости потока0,5 м/с. Температура в реакторе составляет18 ОС.Получено 1,88 кг/ч диметилтиурамдисуль 33344.фида (выход 96,1%) с т. пл, 147-149 С. Расход,нитрита натрия составляет 50%, серной кислоты75% от теории.П р и м е р 3. Окислительную димеризацию смеси при подаче 2,28 л/ч водных растворов диметилдитиокарбамата нитритом натрия.0,825 и 0,115 кг/ч 100% ных соответственно.,4,72 л/ч (1,165 кг/ч с учетом избытка0,82 кг/ч) серной кислоты и 60 л/ч воздуха 10 (скорость суммарного потока 0,4 м/сек) осуществляют при 22 С с соблюдением всех усло.вий примера 1.Получено 0,66 кг/ч (95,5%) тиурама ст, пл. 146-147 С. Расход нитрита натрия 29%, 15 расход серной кислоты сокращается на 33,5%,П р и м е р 4, Окислительную димериза-цию диэтилдитиокарбамата натрия проводятпри дозировке 3,47 л/ч смеси водного растворакарбамата с нитритом натрия (0,44 и 0,089 кг/чсоответственно), 6,53 л/ч (0,338 кг/ч с учетомизбытка 0,15 кг/ч) водного раствора сернойкислоты и подаче 60 л/ч воздуха (скоростьсуммарного потока 0,3 м/с) при 15 С аналогично примеру 1.Получено 0,372 кг/ч (98%), тиурама ст. пл, 71.72 С, Расход нитрита натрия 50% оттеории, расход серной кислоты сокращаетсяна 25%. ЗО Формула изобретения Способ получения тетраалкилтнурамдисуль-фидов путемокисления диалкнлдитиокарбама.та натрия окислами азота, образующимися.при взаимодействии нитрита натрия с серной .:кислотой, в воде, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью. упрощения процесса, послед.ний проводят путем подачи диалкилдитиокар.4 о бамата натрия, нитрита натрия и серной кислоты в потоке со скоростью 0,3-0,5 м/с,Источники информации,,принятые во внимание нри экспертизе1. Авторское свидетельство СССР Кф 168891,кл. С 07 С 155/10, 1965,2, С,А 55, 16419, 1961,3, Патент США Но 2375083, кл, 260.567,1946,4. Патент США Нф 3116328, кл, 260.567,50 1963,5, Патент США Мф 3255251, кл. 260.567,1966 (прототип) .