Способ получения 5-этилпиколиновой кислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ссиоз СоветскнкСоциапистическикреспубпик е 745900(23) Приоритет до делам кзабретелнй и еткрытлй(53) УД К 547,321. ,411.07 (088.8) Дата опубликования описания 07,07,80(72) Авторы изобретения Б. В. Суворов, В. А, Серазетдинова и К. Х. Джумакаев Институт химических наук АН Казахской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5 - ЭТИЛПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к химической промыш. пенности, а именно к способам получения 5-этилпиколиновой кислоты, которая является аналогом фузариновой (5.бутилпиколнновой) кислоты, обладающей физиологическим действием - токсин .вялости. Кроме того, 5-этилпиколнновая кислота может быть использована для получения ионообменных смол.Известен способ получения 5-этилпиколиновой кислоты прямым окислением 2.метил- этилпирндина двуокисью селена. Выход целевого продукта составляет 65 ф 11 Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения 5-зтилпиколиновой кислоты путем взаимодействия 2-метил-этилпиридина с анилином в присутствии серы при температуре не выше 160 С с последующим кислотным гид.ролизом полученного тиоанилидина. Выход це- эз левого продукта составляет 55% 12.Недостатками способа являются многостадийность процесса, а также невысокий выход целевого продукта. ФI/т 2.Цель изобретения - упрощение процесса иповышение выхода целевого продукта. Это достигается тем, что в качестве производного пиридина используют 5-этилпиколнноннтрил, гидролиз которого с помощью водного аммиака при молярном соотношении ннтрил: аммиак: вода 1-15:60-220 в автоклаве из нержавеющей стали при температуре 200 - 210 С в течение 1,5 - 2,5 ч.Выход целевого продукта составляет 85 - 92%.Отличительным признаком данного способа является то, что для гндролиза берут определенное количество аммиака. Наиболее оптимальное количество аммиака на моль нитрила составляет 40 60 молей. При увеличении концентрации аммиака от 40 до 60 молей скорость процесса и селектив. ность образования 5.зтилпиколиновой кислоты ,повышаются, Содержание аммиака в растворе ниже предложенных концентрационных пределов приводит к появлению побочных продуктов. Реакционную жидкость, полученную при гидролизе 5-этилпнколинонитрила, упариваютСоставитель Е. Уткина Техред Т,Левадская Корректор М. Шароши Редактор Н. Воликова Заказ 3889/17 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 3 7459досуха. Из твердого остатка кислоту экстраги.руют четыреххлооистым углеродом,Исходным сырьем в предлагаемом процессеявляется 5-этилпиколинонитрил. 5.Этилпиколино.нитрил получают путем окислительного аммоно,лиза 2-метил-этилпиридина с выходом более560% 131.Другим источником нитрила является процесс окислительного аммонолиза 2 метил 5-этил.пиридина в нитрилы никотиновой и изоцинхо.1 Омероновой кислот, побочным продуктом которого(выход 5 - 20%) является 5-этилпикопинонитрил.П р и м е р 1; 0,5 г (0,0038 моля) 5.этилпиколинонитрила, 0,969 г (0,057 моля) гидро.окиси аммония и 15 г (0,83 моля) воды занан.вают в ампулу иэ стекла "пирекс" и нагревают2,5 ч при 210 С, Анализ продуктов реакцииполярографическим и хроматографическимиметодами показывает, что в полученном растворе содержится 0,486 г (0,0032 моля) -5-этилпи.колиновой кислоты и 0,06 г (0,000, моля)5 этилпиридина. Выход этилпижолиновой кислоты составляет 85%. от теории.П р и м е р 2. 0,5 г (0,0038 моля) 5.этил.пиколинонитрила, 1,942 г (0,114 моля) гид.роокиси аммония, 15 г (0,83 моля) воды25помещают в ампулу и нагревают 2,5 ч при200 С. В гидролизате найдено 0,15 г(0,0034 моля) 5-этилпиколиновой кислоты и0,04 г (0,0004 моля) З.этилпиридина. Выход5-этилпиколиновой кислоты 90% от теории,П р и м е р 3. 0,5 г (0,0038 моля)5-этилпиколинонитрила, 3,84 г (0,228 моля)гидроокиси аммония, 15 г (0,83 моля) водыпомещают в ампулу и нагревают 2,5 ч при 00 4о200 С. Анализ показывает, что гидролизат со.держит 0,544 г (0,0036 моля) 5 этилпиколнновой кислоты, Выход целевого продукта 95%.Реакционную жидкость упаривают до половины объема, нейтрализуют, соляной кислотойдо рН 3,9 и подвергают экстракции четыреххлористым углеродом. После удаления раство.рителя получено 0,527 г (0,0035 моля) 5.этилпиколиновой кислоты с Т.пл. - 111-112 С.Коэффициент нейтрализации 150,9. Выход выде.ленной 5-этилпиколиновой кислоты составляет92% от теории на взятый 5-этилпиколинонитрил,Формула изобретения Способ получения 5-зтилпиколиновой кисло.ты на основе производного пиридина с исполь.зованием реакции гццролиза при нагревании,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целЬюупрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производногопиридина используют 5-этилпиколинонитрил,гидролиз которого проводят с помощью водного аммиака при полярном соотношении нитрил: аммиак: вода 1 - 15:60 - 220, при температуре 200-210 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, 1.егЬе О., Негдег Л, Апп 613, 180, 958,2. Кост А, Н., Терентьев П. Б ГоловлеваЛ.А.,Синтез 5-этнппиколиновой кислоты, Вестник,МГУ, Р 6, с. 56, 1964 (прототип).3. Суворов Б. В., Кагарлицкий А. Д, и др,Изв, АН Казахской ССР, Серия химическая,1976, Иф 6, с. 67;