Способ получения низших триалкилфосфатов

(23) Приоритет -Опубликовано 150580 Боллетень М 18Дата опубликования описания 150580г С 07 Р 9/09 Государствеииый комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ТРИАЛКИЛФОГФАТОВ 20 Изобретение относится к областихимии фосфорорганических соединений,.а именно к улу.поенному способуполучения низших триалкилфосфатов,которые находят применение н качестве растворителей в химической технике, в электронной промышленности,а также как исходные соединения дляполучени я би ологически ак тинных веществ.Известен способ получения триалкилфосфатов взаимодействием хлор- окиси фосфона со спиртом и алкоголятом щелочного металла, причем алкоголят готовят предварительно азеотропным обезвоживанием растворащелочи в спирте, добиваясь полногоудаления воды, Хлорокись Фосфораприбавляют к безводному растворуалкоголята щелочного металла вспирте 1).Недостатком данного способа является трудоемкая и энергоемкая стадия аэеотропного удаления воды и приготовления алкоголята.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемымрезультатам является способ получения низших триалкилфосфатов, зактночающийся и том, что хлорокись фосфораподвергают взаимодействию с первыичным алифатическим спиртом, ныдерживают смесь при температуре ниже 20 С,нейтрализуют выделяющийся хлористыйводород добавлением воды и щелочного агента, например соды, отделяютосадок хлорида щелочного металлаи после разделения водного и спиртового слоев выделяют целевой про -дукт 2),Недостатком указанного способаявляется большая длительность процесса взаимодействия хлорокиси фосфорасо спиртом, которая составляет 24 -72 ч, Длительным и трудоемким является также процесс удаления воды,добавленной для инициирования реакции хлористого водорода со щелочным агентом, которую удаляют азеотропной дистилляцией. Усложняет процесси необходимость разделения образующихся после нейтрализации водногои спиртового слоев. Кроме того,способ не позволяет получать триметилфосфат и триэтилфосфат в связис тем, что последние хорошо растворимы н воде и в соответствующемспирте,73421 2 Составитель М,КрасновскаяГехред 4. Гетко Корректор Т.Скворцова Редактор Т,Е(евятко Заказ 2000,33 тираж 495 Годписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская цаб д. 4/5филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Целью изобретения является упрощение технологии процесса получениянизших триалкилфосфатов.Поставленная цель достигаетсятем, что хлорокись Фосфора подвергают взаимодействию с алифатическимспиртом в присутствии гидрата окисищелочного металла при одновременнойподаче всех исходных реагентов.оПроцесс ведут при 0-20 С,Предлагаемый способ получениянизших триалкилфосфатов уменьшаетвремя проведения процесса в 16-36раз за счет одновременной подачивсех исходных реагентов, обеспечивает легкость выделения целевыхпродуктов за счет замены соды гидратом окиси щелочного металла, позволяет использовать в качествеалифатического спирта не толькоабсолютный спирт, но и спирт-ректификат. Все это во много раз снижаетсебестоимость целевых продуктов.Кроме того, предлагаемый способпозволяет полу ать триметилфосфати триэтилфосфат, которые нельзяполучить по известному способу.П р и м е р 1, Голучение Гри -этилфосфата.В аппарат емкостью 20 л, снабженный рубашкой и мешалкой, загружсают 11,2 кг абсолютцогО этацола и07 кг гидроокисц натрия, перемешивают дО полного растБОре 55 ия к 1 еря 1"чи после чего охлаждают реакционную массу до 0-5 С,"и поддерживаяэту температуру в течение 1 ч,прибавляют 0,875 кг хлорокиси фосфора, Снимают охла;кдецие и перемешивают еще 1-2 ч, Отделяют ца нутчФильтре ыпавший хлористый натрий,из фильтрата прц пониженном давленииотгоняют спирт, остаток Фракциоцируют в вакууме. Получают 834,4 г(80,5 Ъ) триэтилфосфата, т.кип. 7 -72" С (0,9 мм рт. ст. ), пР 1,40651 истота полученного триэтилфосфатапо данны м газ Ожидкостн Ой хроматО -графииГ 99, 5-99, 9 Ь,П р и м е р 2, Аналогично описанному в примере 1, но цри 18-20 С получают 797,8 г (76,9 Ф) триэтил -Фосфата.П р и м е р 3. Аналогично опи -санному в примере 1, но при использовании спирта-ректификата получают680,6 г (65,6) триэтилфосфата.П р и м е р 4, Получение триметилфосфата,В колбу, емкостью 1 г, снабженнуюмешалкой, обратным холодильником,капельной воронкой и термометром,загружают 56 г гидроокиси калияи 800 мл метилового спирта. Перемешивают до полного растворения щеолочи, охлаждают до 5 С и прибавляютпо каплям 51 г хлорокиси фосфора)5 с такой скоростью, чтобы температурареакционной сме и не превышала 8-10 С11 осле прибавления хлорокиси фосфо -ра смесь перемешиваю - при комнатнойтемпературе 1-2 ч, отфильтровывают20 осадок хлористого кали я, изФил ьтрата при пониженном давлении отгоняютспирт, остаток перегоняют в вакууме, Получают 43,9 г (94,3 Ф) триметилфосфата. Т,кип,60-61 С (1 ммрт,с,), и 1,1,3958, Содержание ос 2 оионного вещества по данным газожидкостцой хроматографииГ 99,6-99,8,рорму 5 яа изобретения1, Способ получения низших три -ЗОалкилфосфатов путем взаимодействияхлорокиси Фосфора и алифатическогоспирта в присутствии щелочногоагента при охлаждении, о т л и ч а ющ и й с я тем,что, с целью упрощения технологии процесса, последний3 с ведут при одновременной подаче всехисходных реагентов и в качествещелочного агента используют гидратокиси щелочного металла.2, Способ по п.1, о т л и ч а ю411 щ и й с я тем, что процесс ведутпри 0-20 С.Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Патент С(ГА Р 3020303,кл,260 в 4.опу блик, 196 2,2, Гатецт США Р 2008478,кл, 260-99,20, опублик. 1938 (про -тотип).