Способ выделения метилпиридинов из их смесей с 2, 6 диметилпиридином

)зобретеиий и открытий при Совете Мииистров СССР мя кяк с моцомстцлпцрцдицямц обрязуютсл прочцыс комплсксцые сосдццсцця, с дцмст)лпирцдицами тд- КИС СОС. И ЦСН Ц 51 ЦС ООР ЯЗОТС 51, ЧТО ПОЗВОЛ 51 СТ ОТДСЛЯТЬ Г)СРВЫС ОТ ВТОРЫХ.Выделеццыс комплексные сое;гицецил рязлягдот )цслочью ц мстилпирипцы ОтОцлют с водцым пярох 1.Осцовцымц Недостатками укязацного способа являютсг Нсвысокцс Бьод и кдчссп)о Быдсллемых осцо.Г 1 пцй, и так)1 с зцяц Блы)ый )ясхо, солсй 1 лжсл ы х металлов. Уст 1 цовлсцо, что эти цсдостятки мояю устрдццть пу(и провс;сццл процесса Быдслс)ця мстцлпрпдиОБ по пре;- лдгясмому способу. Отлц штсльцой особспцостью посгс,Него является то, что комплсксообрдзовдццс ведут пр, 85 100 в присутствии рдсчстцого колцчсства кислоты, цсобходимого для связывация 2,6-диметилпиРц:ГЦЦД Б ВИДЕ СОЛИ.Г 1 р и м е р 1. Отделениеметилпиридинов от 2,6-диметилпиридица1 х 157 .и.г 32" ,-юго раствора хлористого ццкд приодвляют 47,5 яг.г кОИ 1 гентрировП 1 НОЙ соляцой кислотъ 1- 1,18) ц цдгрсвдот до )О - 5.Прц этой тсмпсрятурс и при постоВ поссгцие годы приобрсля боль- иОс зцдчсццс Б кячсстве ценного сырья для синтеза рлдя Бяжцых лек) рс)всц цых изспг)рятов и Витя ми- ЦОБ ТДК Ц 1 ЗЫВДСМДЛ ,- ГЦКОЛИНОВ)Я р) кц 151, т. е. с)сс призСрцо ряВ- цых колцчсств З-м(тилпиридица, 4-)сти,пцрид)ц)я ц 2,6-7 цметилпиридиця с сболыццмц количествами 2-мсти,)пцрцдцц 1 ц 2. 1-.ихСтилпири,иця. Р)зде,сццс этой смсси цд компоц( цы п)с;сЯБ)яст труГП 1 О зад- чу, длл рсша)ця которой ьГц прелложецы рдзличцы( ( пособы.ОЛЦ)151 ЯСТЬ ЭТИХ ГПОСОООВ НС ПОЯВГ)ЛЯЕт ПОЛУЧЯтЬ ПРОУКТЫ тРЕ- бусмой чистоты и связдця со зца(ц с)1 ьцы)и потсря 1 при 01 Сткс. В )э О)Отц 01)сии и В 11 ГО,НО Отл цчистся цзвсспый способ выделсция .)сПппш;ицов цз укяздццой смеси, т, с. из (5-пикоИцовой фрак 1)Ц, ПУ ГСМ ООР 1 ЗОБЯЦИЛ КО)Г,СКС цых сосдццеций цх с солями тякелых мстяллов. Этот способ основан цд том. что определсшьц. соли тяжслых зстя)ллов )цинк, медь) про ВЛ 5 ПО при КОГ).сксообзязОВянии высокую цзбцрятсльцость по отноцн цпо к ) 1;Гсгп,цым ком цоцеггам к ,", пцколццовой фракции: в то вреСПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ МЕТИЛПИРИДИНОВ ИЗ ИХ СМЕСЕЙ С 26-ДИМЕТИЛПИРИДИНОМ106570 ; 1 ф Предмет нзобрстсния пиридина через комплексс сульфатом медиК 100,1(.г воды присыпают 92,5 г медного купороса (технический, 96%-ный) и приливают 39,5 ял концентрированной серной кислоты (д =1,84). Нагревают до 85 и при этой температуре начиняют приливать 200 г (".-Пико(1 ново( фракции с т. кип. 138 - 144, содер)кащей примерно по 25 - 30% 3- и 4-метилпнрндинов н 2,6-диметнлпиридина; Ост 1 льныс 10 - 25% состав;,(яОт Отв. редактор П, Ю. Мазуреико Стандартгиз. Подп. к печ, 8/71-1957 г. Объем 0,125 и. л. Тира)к 350, Цена 25 коп. Гор, Алатырь, типография2 Министерства культуры Чувашской АССР, Зак. 3224 янном рязешнвдннн нр(1:,1 н)(нот 200 г ,;-николиновой фракции с т. кип, 138 в 144, со,терс(,11(цсйо 25 311 3- и 4-мстил)йнридинов н ,6-ди (. тил Г Иридинд, Ост(1 л )Пое 2-мсп(лпнрнди( и углеводороды.емпсрдт 1 р(1 нодни)1 дстс 5 до 98 - 100. По окончдннн ппнлидиня рсянн(юн;(ую массу ыдсрживдн)т 15 30 зинч" Г)н тсъ 1 нспдтрс к(псни 51 н зятем охлжд(1(от до 1 О- - 15. После 2 - 3-:дсового размещения при з Го 1 температуре Выпавшие коми, Скс фнл(Т 1) ют, Г(ц(1(с,(ьно О жнмдют, иеремосят В колбу с мешалкой и рязмсннВдют 15 - -20 минут с 200 лэ холодной воды. Фультруют и снс дважды промываю т 1 ки 1 жс образом порцями по 200,н. воды, охл я ждли юй до О - 5.Г 1 ром(Тыс к 0 аП,(сксы рязл(н дОт концеприровднным рствором едкого ндтрд или соды, Взятых В нсоольнюм избытке, и отгоняОт с Водяным п(1 ро)1 Выде,н(вн(у(с)с 51 с)(ссь )(стн;(- т(Придиюв; полу(яют (по (тров(1- пню) 97 г смеси последних, считая ня схе ВсщссГВО, ПОслс ВЬ 1 сялнвд - 1 Пя едким ндтром и Высушивання получают 92,3 г смеси мстилпиридинов (3", вляп 1); выход- - 88, сн(тя, что общее количество метилпнриди(юв в 3 -пиколиновой фракции равно 55 - 60",.Хром(тОГрлфировяниеы Оыло найденоно, что в смеси Выделенных метЛпирндннов преобладают 3- и 4-нзомсры (примерно рдвнью количества) н содер)кится 5 в 1 О" 2-мстилпиридиня; 2,6-,1 имстнлпиридин совершенно отсутствует.П р имер 2. Выделение 3-метил 2-метилпириднн, 2,4-димстнлп(рнднн и нейтряльныс масла. Гсмпср;лурд Оь(стрО поднит 1 стс 5( до 96.98, ПО окончании приливдния реакциошую 1(яссу киГ 5 1 ят с ОбряПьа хог(одиль(нком 1) 30 минут н охляждя(от одой до 1520.11 Лп(н)нн(й ком отфильтроы- В(1 ОТ И ДВ Я )КДЫ Н РО)(ЫВ(НОТ Г 1 ОР ЦИ 51- мн по 100 - 150 ли воды, кдк опнса:о В примере 1. Выхо;1 - -48,3 г илн 71 ", с 1 Итяя, гго содержание 3-стнлпнридшя Во фракции составляет 30 о, Полученный 3-метнлпиридин содержит меньше 3", нрнмсссй других пиридновых Оснований (найдено хромото(ряфи с кн).П р и м с р 3. 1 х 30,пгл воды присыпают 62 г медного купороса (технический, 96%-ный) и приливают 14 энл ко(,цсприровянной серной кис,Оты 1- 1,84; 96"), Ня 1 ТОВЯ 10 т до 85 - -90 и прн этой температуре нри рдзмешнвянин постепенно приливают 200 г смеси пнридиновых оснований, содержащих 40 влаги, по 25% 3-мстилпиридина и 2,6-днмстилпиридиня, ос(яльныс 10 Ч 2- н 4-метилпириднны. Реакционную массу кипятят 20 - 30 минут и зятем охлажддн)т до 15 - 20, Дялысйшая обраоогкд ведется кяк в прнмсрс 2.П 1)и окислеши З-мстилпирндина, Выделенного по предлагаемому спосОб) норм(н Гя н 1)том к(1. ия, по)уГястся ннкотиновяя кислота с температурой плавления 235 в 2 без псрскристдллизяции. СГосоо Бь дслсни 51 мсилпириди ПОВ нз их смесей с ),6-дисти.п(риди(юм путем образования комплексных соедннс(шй мстнлпиридинов с солямн тяжелых металлов, о т л ич я ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и качества выделяемых оснований и уменьшения раходя солей тяжелых металлов, процесс комплексообразовапия ведут при 85 в 1 и в присутствии расчетного количества кислоты, необходимого для связывания 2,6-димстилпирндпнд в виде соли.,