Способ получения 4-метил-2трет. бутилфенола

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 280677 (21) 2501028/23-04С ПРИСОЕДИНЕИИЕМ ЗаЯВКИ Мо(51)М. Кд. С 07 С 39/16 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) 3 а яв итель 154) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-ТРЕТ, БУТИЛФЕНОЛА Изобретение относится к усовер-,. шенствованному способу получения 4-метил-трет,бутилфенола, промежуточного продукта в производстве анти"5 оксиданта - 2,2 -метилен-бис(4-метил/ / -2-трет. бутилфенола), который находит широкое применение для защиты топлив, жиров, масел, каучуков от термоокисления, 10Известны различные способы получения 4-метил-трет.бутилфенола диалкилированием ионола в присутствии алкилфенолята алюминия при температуре 150-250 оС с выделением целе вого продукта с выходом75% (1),Однако низкий выход целевого продукта и выделение в виде побочного продукта значительных количеств изобухилена, который составляет 25 вес,Ъ от исходного 4-метил,6-ди-трет.бутилфенола (ионола), предусматривает необходимость его утилизации и усовершенствования данного способа, Кроме того, на стадии приготовления алкилфенолята алюминия выделяется водород, что увеличивает пожаро- и вэрывоопасность этого способа и ограничивает его широкое использование,Кроме того, известно. проведениеалкилирования фенолов или креэоловили их смесей олефинами в присутствии различных катализаторов, например Фтористого бора, серной илиарилсульфокислот 2 .Однако, алкилирование Фенолов вприсутствии фтористого бора проводят при 40-65 С, что удобно при использовании только ниэкокипящих олефинов,Серная кислота является наиболеедешевым катализатором, но в ее присутствии образуются некоторое количество алкилфеносульфокислот, затрудняющих промывку алкилата,При использовании бензосульфокислоты не образуются сульфированныеалкилфенолы, благодаря чему снижается количество кислых сточных вод,Наиболее близким по технической сущности к заявленному является способ получения 4-метил-трет.бутилфенола переалкилиронанием эквимолярной смеси и-крезола и ионола, образующейся при алкилировании п-креэола иэобутиленом, в присутствии серной ,кислоты или КУпри температуре3 "72 1) 397 60 ЦНИИПИ Заказ 74/19 Тираж 495 Подписное Филиал ППП Патент, г,70-100 С с выходом в первом случае90, а во втором - 55 3).Однако достигаемый на стадии переалкилирования выход резко падает до603 после промывки, нейтрализации иректификации, так как при промывкене отделяются сульфированные алкилФенолы, которые при ректификации катализируют процесс деалкилирования,Целью изобретения, является повышение выхода целевогЬ продукта.Поставленная цель достигается при.менением другого катализатора переалкилирования - п-крезосульфокислоты,и проведением процесса при температуре 120-140 С. Катализатор берут вколичестве 2-5 вес,. При проведенииэтого процесса практически не образуется отходов, так как непрореагировавшие ионол и п-крезол полностью возвращаются на стадию переалкилирования.П р и м е р 1, В реактор при перемешивании загружают 220 г ионола,108 г п-крезола, 6,5 г и-креэолсульфокислоты, нагревают до 140 С и вы,держивают при этой температуре 1,5 ч.Выделения изобутилена не наблюдается,Алкилат после нейтрализации и удаления катализатора 5-ным содо-солевым раствором разгоняют на вакуумректификационной колоне при температуре в верхней ее части 70 ОС и остаточном давлении 10-15 мм рт.ст. и выделяют 273 г 4-метил-трет.бутилфенола, 37 г ионола и 18 г п-креэола,Выход 4-метил-трет.бутилфенола83,5 от теоретического, При осуществлении процесса в аналогичныхусловиях, но при температуре 120 С,выход целевого продукта 81.П р и м е р 2, Берут 2000 л деалкилата с содержанием моно-орто-трет. бутил-пара-крезола 80, полученного 40при применении пара-крезолсульфокислоты, проведении нейтрализации и.промывки водой. Полученный продукт имеет сульфатную зольность 0,08-0,1,его подвергают вакуум-раэгонке притемпературе 145 ОС и 10 мм рт,ст. вкубе, В результате этого получают1265 л целевого продукта - моно-орто-трет.бутил-пара-креэола, т,е, 79от возможного,50П р и м е р 3 (сравнительный) .Сульфатная зольность деалкилата, полученного с применением серной кислоты, после нейтрализации, до промывки составляет 10-15.55 После многок ратных промыв ок она снижается до 5-7 и при дальнейшем промывании этот показатель не уменьшается, что свидетельствует о наличии в деалкилате водорастворимчх сульфосолей. В процессе разгонки такого деалкилата происходит интенсивное выделение иэобутилена из ректификационной .колонны. В этом случае содержаниецелевого продукта моно-орто-трет.бутил-пара-крезола резко снижаетсяуже в начале процесса раэгонки, изачастую вообше не удается выделитьцелевой продукт моно-орто-трет,бутилпара-крезол,В случае, если в вакуум-ректификационную колонну загружают 2000 лдеалкилата с содержанием моно-орто-" трет.бутил-пара-креэола 82 и вакуум-раэгонку деалкилата начинаютпри температуре 145 С в кубе (обогрев осушествлялся теплоносителем -маслом) и остаточном давлении10 мм рт.ст, с отбором через каждыйчас пробы раэгоняемого диалкилатаиз куба для определения его хроматографического состава, то за первыйчас содержание моно-орто-трет,бутил-пара-крезола снижается до 65, эавторой час соответственно - до 46 иза 10 часов до 30, при значительномотборе его в виде целевой Фракции.В это же время резко увеличивается содержание пара-креэола в кубе колонны.Так, если в исходном деалкилатесодержание пара-крезола 10, то кконцу процесса разгонки содержаниепара-крезола в деалкилате увеличивается до 65, причем наблюдается интенсивное выделение иэобутилена,Таким образом, только совокупностьпредложенных условий обеспечиваетнеобходимый эффект повышения выходацелевого продукта,Формула изобретенияСпособ получения 4-метил-трет,бутилфенола путем переалкилированияэквимолярной смеси пара-крезола иионола в присутствии кислого катализатора при нагревании с последуюшейотмывкой от катализатора, о т л ич а ю ш и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта,в качестве кислого катализатора используют пара-крезолсульфокислоту и процесс ведут при температуре 120-140 С.оИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРМ 403663, кл. С 07 С 39/116, 1974,2. Химическая промышленность,т. 1 Ч Р 5, стр, 592-598, 1959, статьяГ,К,Мизуч и др,. Поверхностноактивные вещества на основе окиси этилена.3. Ж. Химическая промышленность9 9, стр,665-669, 1969, статьяС.П.Белов и др Переработка побочных продуктов алкилиродания п-креэола при производстве ачтиоксиданта2246,Ф Ужгород, ул. Проектная,4