Способ получения 2-хлораллиламинов

О П И С А Н И Е 1)694494ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикоединением за Государственный комитет СССР, Шайхразиева, Е. В, Тальвинский, У. М, Джемилев и Г. А. Толстиков Институт химии Башкирского филиала А 71 Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ОРАЛЛИЛАМИНОВ дукцелевых са и повышенитон.Постасоответстдействиютовой среотношениравном 1Описыаллилами ем, что заимо- спирается т ргают в паном в и мольана и дост подв чорпро 150 С орпро цель амитон трих 140 - рихл вленная вующий с 1,2, де при и 1,2,3 : 6 - 10 вается нов об мина хло олуче посо ей ф СНз = - СС 1 СНЯ- К(СН,)зз СзНз).- Ы(С,Н,) , Г, 0 вым ече,3-три (т.е, т 2 до на отИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-хлораллиламинов, которые могут быть использованы в качестве исходного сырья для получения экспрагентов, сорбентов, полиаминов и биологически активных препаратов, а также в промышленном органическом синтезе.Известен способ получения хлораллиламинов, заключающийся в том, что первичные или вторичные амины подвергают 10 взаимодействию с 2,3-дихлорпропеномв водно-щелочных растворах 111. Аминировавание 2,3-дихлорпропенаосуществляют, как правило, по следующей методике: пасту, полученную из 1 моль амина, 1,25 моль ХаНСОз в воде, нагревают до 100 С и по каплям добавляют 2,3-дихлорпропен, реакционную смесь нагревают 5,5 ч. Выход аллиламинов 22 - 88%.20 Известныи способ имеет недостатки. Применение в качестве исходного сырья малодоступного продукта 2,3-дихлорпропена, длительность процесса аминирования, сложность процесса, заключающаяся в при готовлении пасты в определенных условиях и необходимость соблюдения дозировки 2,3-дихлорпропенанеустойчивость выходов аминов в зависимости от их строения.Цель изобретения - упрощение процес- ЗО де Я - МНСНз. - ХНСзН-щ Реакцию проводят с 50%-ными спирт растворами аминов при 140 - 150 С в ние 2 ч при мольном соотношении 1,2 хлорпропана,и амина равном 1: 6 - 1 на каждый атом хлора расходуется о 3 молекул амина). Гидрохлорид амиСпособ получения 2-хлораллиламинов и первичных или вторичных аминов и галоидированных углеводородов при повышенной температуре, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью унроцгения процесса и повышения выхода целевого продукта, амин подвергают взаимодействию с 1,2,3-трихлорпропаном в спиртовой среде при 40 - 150 С и мольном соотношении 1,2,3-трихлорпропана и амина равном 1: 6 - 10. С,НКОС.Вычислено, %: С 52,01; Н 7,42; ь 8,66;С 1 21,98. Иодометнлат т, пл. 123 - 125 С.Найдено, %; С 31,34; Н 5,11; к 4,4.Са Н 1 в 1 ОСЕВ,Вычислено, %; С 31,52; 1-1 5,25; М 4,59. 45П р,и м е р 3. К 50 г (0,34,ноль) 1,2,3- трихлорпропана приливают раствор 225 а (3 моль) диэтиламина в 225 г бутанола, реакпионную смесь грегот 2 ч при 150 С в автоклаве. После фильтрации гидрохлорн да, фильтрат ректифицнруют на колонке в 1 О - 12 т.т.; нрн этом отгоняют сначала бутанол, а затем 39 г 2-хлораллилдиэтиламиз на (выход 78%), т. кнп. 148 - 150 С, и; 1,4485, М,М, 147. ИК-спектрс.н : 715, 55 1Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:1. Вп 1 ег Сг. В.; 1 птеу Г. 1, Ргерага(1 оп апд роугпегУа 1 оп оГ ппзаГпга(ед спаегпагу агпгпоп 1 пгп согпроппдв 1 Наодепа 1 ед а 1 у дегуа 1 Ыев, Л.: Агп, Сгепг. Кос 73,895.1951,Составитель С. Плужнов Техред А. Камышникова Редактор А. Соловьева Корректор С. Файн Заказ 1209/1505 Изл.,1 Ъ 655 Тираж 521 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская иаб., д, 4/5,69 д 4деляют фильтрацией, от фильтрата отггоня-905, 1080, 1130, 1645, ПМР-спектрм. д,:ют растворитель, остаток перегоняют и но,22 (2 Н, СН,=-, д) 3,00 (2 Н, СНгХ, с) 2,48лучают хроматографическн чистые 2-хлор- (4 Н, СНУЕМ, кв), 1,10 (6 Н, СНз, д).аллиламины с выходами 70 - 85%. Найдено, %. С 57,30; Н 9,70; С 1 24,3.1,2,3-трнхлорпропан является многотон СгН 14 ХС.нажным отходом глицеринового нрокзвод- Вычислено, %: С 56,95; 1-1 9,49; С 24,0 С.ства. П р и м е р 4, Из 25 а (0,2 ло,гь) 1,2,3 П р и,м е р 1. К 37 г (0,25 лго,гь) 1,2,3-три- трихлорнропана и раствора 103 г (1,2 догь)хлорпропана приливают 128 г (1,50,иогь) циклогексиламина в 103 г бутанолапиперидина в 128 а бутанола и греют в ав- )О по примеру 1 получают 21 г 2-хлоралтоклаве при 150 С 2 ч. После фильтрации лилциклогексиламина, т. кип. 70 С/1 мм,гидрохлорида от фильтрата отгоняют бута- и,-",1,4856, ИК-спектр т си- : 720 - 740, 890,нол, остаток перегоняют под,вакуумом и 1630, Г 1 МР-спектр б м. д.: 1 2,15 (13 - 14 Н,получают 35 г 2-хлораллилпиперидина (П), СН СН;х, хН, М), 3,20 (2 Н, СН,М,М),выход 87%, т. кип. 177 - 180 С; и,у 1,4800, 5 5,20 (2 Н, С 11=С, М)М. М. 159. ИК-спектрси ; 720, 905, 920, Найдено, %; С 62,58; Н 8,73, Х 7,99,1030, 1060, 1300, 1645, ПМР-спектр б, м, д,: С 19,77.5,2 (2 Н, =СН д) 2,94 (2 Н, СН,11, С) 2,34(4 Н, СНг, М) 130 (6 Н, СНг, М), Вычислено, %: С 62,60; Н 8,69; Х 8,11;Найдено, %: С 59,90; Н 8,42; С 1 22,39. 20 С 20,57.С,НС. П р и м е р 5. Из 37 г (0,25 поль) 1,2,3 Вычислено, %: С 60,18; Н 8,77; С 22,22. трихлорнропана и раствора 195 г (1,5,ноль)Иодметилат т. пл. 150 С. дибутиламина и 200 а бутанола по примеруНайдено, %; С 35,64; Н 5.61; К 4,34. 1 получают 36 г (выьход 71%) 2-хлораллилСОН,тХСЛ. 5 дибутиламина, т. кип. 80 С/1 мм, гг 1,4512.Вычислено, %. С 35,82; Н 5,63; Х 4,64. ИК-спектр ъ, с,и : 710, 890, 1630. ПМРП р и м е р 2, Из 73 г (0,5 ио гь) 1,2,3- спектр б м. д.: 0,95 - 1,15 (14 Н, СН, М)трихлорпропана и Гаствора 261 г (3 но гь) (4 Н,СНУЕМ,) 3, 0 (2 Н,СНг,) 5,2 (2 Н,СН=морфолина в 261 а бутанола по примеру 1 С, д).получают 61 а 2-хлораллилморфолина, вы О Найдено, %, С 65,0; Н0,61; Х 6,70;ход 75 о, т, кип. 190 С, и 1,4830, М. М, С 11,6,94,161. ИК-спектр ч см715, 885, 920, 1028, СгНгг 1 С 1.1085, 1150, 1300, 640. ПМР-спектр о м. д.; Вычислено, %: С 64,86; 1-1 10,81; к 6,87;2,37 (4 Н, СНг, М) 3,00 (2 Н, СН 2, С) 3,50 С 117,44.