Способ получения 0-(2-хлоралкил)-0арилоксиэтил-1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфонатов

О П И С А Н И Е (11)6885 ОЗИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 30.09.79, Бюлл Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 12.11.7 2) Авторыизобретения К. Близнюк, Л. Д. Протасова, Т. А. Сахарч и Б. Ф. Андроновесоюзный научно-исследовательский институтфитопатологии 71) Заявит 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-(2-ХЛОРАЛКИЛ) АРИЛОКСИЭТИЛ-ОКСИ,2,2- ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ осится к области химии х соединений с С - Р-свявершенствованному 1 споО- (2-хлоралкил) -О-арил - трихлорэтилфосфо- лы Изобретение от фосфорорганически зью, а именно к ус собу получения оксиэтил-окси,2 патов общей форм1 - Р - ОР - СНСС.,ОСН.,СН.,О де А - незамтилен,2;Аг - незамфен ил. ещенный или замещенный замещенный енныи ил Эти соединения обладают высокой фунгицидной активностью и могут найти применение в борьбе с грибковыми болезнями растений, напримЕр ржавчиной злаков.Известен способ получения хлоралкилалкилокси,2,2 -трихлорэтилфосгронатов взаимодействием хлоралкилди-хлорфпсфпта с высшим спиртом, вторичным, низшим спиртом и хлоралем при температуре 50 -- 80 С 11),Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения О-(2- хлоралкил)-О- арилоксиэтил -1-окси,2,2 трихлорэтилфосфонатов, который заключается в том, что 2-хлоралкилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с трстичным спиртом при температуре от - 50 до+20 С о с последующей последовательной обраооткой реакцианной смеси арилокоиэтаполом и хлоралем и нагреванием до 50 в 1" С 2).Этот способ, имеет следующие,недостатки: необходимость применения вспомогательного реагента - третичного спирта, образование побочных продуктов - третичного аллтилхлорида и хлористого водорода.Цель изобретения - упрощение процессаполучения О-(2-хлоралиил) - О - арилоксии этил 1- окси - 2,2,2-трихлорэтилфосфонатов.Поставлення цель достгигается описываемым способом получения О- (2-хлоралкил) О-арилоксиэтпл- окси,2,2-трихлорэтилфосфонатов, который заключается в том.20 что алкиленхлорфосфгит подверга 1 от взаимодействию с арилоксиэтанолом и хлоралем при температуре 20 - 70 С.Процесс проводят смешением эквимольных количеств реагентов в среде органичес кого растворителя или без него.Контроль за течением реакции и ее завершением удобно вести по изменению содержания ангидридного хлора в реакционной массе, определяемого после гидролиза30 пробы водои.Целевые продукты выделяют обычными приемами.К отличительным признакам способа следует отнести, использование в качестве хлорфосфита алкилвнхлорфосфита и проведвние процесса в указанных условиях.Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентоа,и высоким выходом целевых продуктов.П р и м е р. Получение 0-(2-хлорэтил) -0- (4- мепилфеноксиэтил) -1-окси -2,2,2-трихлорэвилфосфоната. А. К 0,03 моль 1,2-этиленхлорфосфита при энергичном перемеши. вании и температуре 20 - 25 С прибавляют 0,03 лголь 4-метилфеноксиэтанола, затем 0,03 люль хлараля. Реакционную массу пврвмеш.ивают 2 - 3 ч при 20 - 25 С и оставляют при той же температуре на 10- - 12 ч (до исчезновения в массе хлор-иона и трехвалентного фосфора), вакуумируот при 60 - 70 С/20 мм и получают с выходом 100/о вещвство в виде густого бесцветногозомасла (ао 1,5345), которое при хранении кристаллизуется; т. пл. 87 - 88 С (из четыреххлористого углерода); Яу 0;45 (бензол - ацетон - уксусная кислота 9: 1: 1).В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения (у, см-): 3200 - 3260 (ОН), 3040, 1590, 1510, 1450, 820 (фенил), 2960, 2870, 1460, 1380 (СНз), 2925, 2850, 1470, 720 (СНз), 1245 (Р = 0), 1030 - 1040, 950 (Р 0 - С), 1085 (С - ОН), 680, 630, 560 (С - С 1) .В масс-спектре наблюдаются четкие пики молекуляр(ного иона (М" ) 424, 426, 428,430 (4 атома. хлора), фрагментные ионы(Гп/е):375, 377, 379 (М - СН,С 1, 3 атомахлора), 317, 319, 321, 323 (М- СНзСзН 40,4 атома хлора), 255, 257, 259 (М --СНзС 6 Н 40, С 1 СНзСН, 3 атома хлора), 219,221, 223(М+ - СН,С,Н,О, С 1 СНзСН, НС 1, 2атома хлора), 171, 173 (М+ - СНзС,Н 40,СС 1 зСНО, 1 атом хлора), 109 (М+ -СНзСзН 40, С 1 СНСН, СС 1 зСН), 82 (М+И СНзСзН 40 С 1 СНзСН, ССзСН СзНз) .ПМР-спектр (в пиридине): о СНз 2,19м. д, (синглет); б СНзС 3,8 м. д. (триплет),Л Н - Н 5,6 Ги б СН;0 4,1 - 4,4 м. д. (мультиплет), о ОСзН 40 4,4 - 4,9 м. д. (мультиплет), б СН 5,20 м. д. (дублет), 3 Р - Н12,5 ГиБ. К раствору 0,18 поль хлораля в 30 ялхлороформа при первмешивании и температуре 20 - 25 С постепенно прибавляют 0,18 доль 4-метилфеноксиэтанола, а затем 0,18 моль 1,2-этиленхлорфосфита. Смесь перемешивают в этих условиях 3 часа, кипятят в течение 3 - 4 ч, вакуумируют и в остатке получают вещество, которое при хранении постепенно кристаллизуется; и;,- 1,5360; Р 0,45 (бвнзол - ацетон - уксусная кислота 9; 1: 1), 0,49 (этилацетат).щ Найдено, 5: С,36,30; Н 4,12; С 1 32,87;Р 7,43. В аналогичных условиях получают другие вещества, выход, некоторые свойства и 35 данные анализа которых приведвны,в табли це.688503 Формула изобретения Составитель Л. Карунина Техред Н. СтрогановаРедактор Т, Оикольская Корректор И. Симкина Заказ 863/1116 Изд.547 Тираж 521 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент Способ получения О- (2-хлоралкил) -О- арилоксиэтил - 1 - окси - 2,2,2- трихлорэтилфосфонатов,взаимодействием хлорфосфита с арилокаиэтанолом и хлоралем, о т л ич а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения процессав качестве хлорфосфита используют алкиленхлорфосфит и процесс ведутпри температуре 20 - 70 С. Источники информациии, принятые во5 внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР547452, кл, С 07 Р 9/40, 1975, 2. Авторское свидетельство СССР507577, кл. С 07 Р 9/40, 1974 (прототип).