Способ получения 3-метилпиридина

(31) Р омите рстненний к СССР елам нзобре и открытий29 Опубликовано 050879 Бюлл 8,0 8.7 9 блик я описа Иностранцымут Бешке и Хайнц Фр (ФРГ)) Авторы изобретен Иностранная фирм Дегусса (ФРГ) 71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ИЕТИЛПИРИДИ тора высокодисперсных алюмоси тов, содержащих 3-30 вес. оки алюминия и имеющих удельную и ность 200-800 и я/г, поровый о 0,4-1,0 см з/г и диаметр пор ( х 10 см. Процесс предпочтитель проводят при температуре 380- Выход составляет до 60,6,Используемые согласно изоб алюмосиликаты содержат предпо тельно окись алюминия в колич 5-20, лучше 10-15 вес Они удельную поверхность, опреде по методу БЭТ предпочтител 300-600 м /г, поровый объем О 0,8 см з/г и диаметр пор (40-8 ЮО см лика сиоверхбъем20-100)к 0 С. 3-метиллеина, ака в 10 качестетени тистве меют енную но 6 -Алюмосиликаты можновестным образом, напримработки водного растворнатрия серной кислотойполученного геля кремнис сульфатом алюминия иделения и освобождениягося алюмосиликата от пнов, а также высушиванивания,Для осуществления споин,пропионовый альдегидпользуют газообразными,к получить ер путем а силикат и смешени евой кисл аммиаком, образовав осторонни я и прока и оте ио- иоба акролеаммиак ис- личественны Изобретение относится к способу получения З-метилпиридина,которыйнаходит широкое применение в различных органических синтезах,в частности, служит для получения никотиновой кислоты, использующейся в медицине.Известен способ полученияпиридина взаимодействием акропропионового альдегида и аммигазовой фазе в присутствии вве катализатора окиси алюминия,двуокиси кремния,или двуокиси кремния в смеси с 5-50 окиси алюминия,в отсутствие или присутствии окислов других элементов, таких кактитан, молибден, хром, кобальт,никель, при температуре 300-600 С.Выход целевого продукта не превыщает 5 3 1 .Однако выход целевого продуктаневысок.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается описываемым способом получения 3-метилпиридина, заключающимся по взаимодействии акролеина, пропионовогоальдегида и аммиака в газовой фазев присутствии в качестве катализа(53) УД,К 547.821,41б 7913 35 формула изобретения ЦНИИПИ Заказ 4425/54 Тираж 513 Подписное Филиал ППППатент, г.ужгород, ул. Проектная, 4 соотношения могут быть любыми.Целесообразно на 1 моль акролеина использо,вать 0,1 - 1,предпочтительно 0,2-0,8 моль,преимущественно 0,4-0,6 моль,пропионового альдегида. Крометого, целесообразно на 1 мольакролеина и пропионового альдегида, 5использовать минимально 1 моль аммиака. Предпочтительно на -1 мольальдегида использовать 1-3, преимущественно 1,3-2,5 моль, аммиака.Целесообразно дополнительно вводить 10инертный газ, например азоу, пре.имущественно на 1 моль альдегида0,5-3, предпочтительно 1,0-2,5 моль.Катализатор применяется в неподвижном слое, размеры зерен 0,2-3 мм, 15в особенности 0,5-2 мм, или, предпочтительно в псевдоожиженном слое, сразмером зерен 0,1-3,предпочтительно0,2-2 мм. Предпочтительно альдегидывводить в реакцию отдельно от аммиакаВзаимодействие .осуществляетсяпрй температурах примерно между300 и 500 С, предпочтительно между380 и 480 С, Давление можно выбиратьлюбое, однако рекомендуется, чтобыможно было применять простые аппараты, работать при нормальном давлении или только умеренно пониженномили повышенном примерно до 3 бар, Внезначительной степени пониженноеили повышенное давление создаетсяпри известных условиях благодарятому, что.газы засасывают или нагнетают в устройство.П р и м е р 1. Используют реактор с псевдоожиженным слоем, Онсостоит из трубки шириной 70 мм, вкоторой внизу имеется свободноепространство высотой 200.мм. Надним на расстояниях по 50 мм выполнено 40 проволочных сеток (размеротверстий - ячеек 5 мм). Вверхуреактора имеется свободное пространство высотой 600 мм и шириной вплотьдо 160 мм. Снизу в реактор равномерным потоком вводят ежечасно газовуюсмесь из 1875 н,л азота и 2690 н,ламмиака и сбоку в псевдоожиженныйслой и на высоте 130 мм над дномРеактора вводят газовую смесь из2244 г акролеина, 1162 г пропионового альдегида и 260 н,л азота.В реактор помещают 2 кг катализатора, состоящего иэ алюмосиликата(13 АС О). Его удельная поверхность определенная по методу БЭТ,ф 2 9500 см/г, поровый объем 0,75 см /г,диаметр пор 60 10 асм и размерзерен 0,4-1 мм,Температура в реакторе поддержиовается 440 С. Из реактора выходит смесь, не содержащая акролеин и пропионовый алдегид. Ее пропускают при температуре 250 С в газоочиститель, где водой вымываются образовавшийся 3-метилпиридин и пиридин. Остающаяся смесь аммиака и азота после добавки ежечасно к ней 940 н.л аммиака возвращается в реакторКонверсия акролеина и пропионового альдегида составляет 100. Ежечасно получают 1693 г 3-метилпиридина, что соответствует выходу 60,6 по отношению к количеству взятого альдегида, Наряду с ним образуется 147 г пиридина, что соответствует выходу 6,2, Выход 3-метилпиридина на 1 кг катализатора в 1 ч составляет 846 г.П р и м е р 2, Следуют методике примера 1. Ежечасно вводят 2690 г акролеина и 700 г пропионового альдегида. Выход З-метилпири-. дина составляет 1643 г, или 56,8; выход пиридина составляет 240 г или 10,1. Выход 3-метилпиридина на 1 кг катализатора в 1 час составляет 822 г.П р и м е р 3. Следуют методике примера 1. Ежечасно вводят 1685 г акролеина и 1160 г пропионового альдегида. Температура реакции 460 С. Выход 3-метилпиридина составляет 1679 г или 60,1; выход пиридина г или 7,2. Выход 3-метилпиридина на 1 кг катализатора в 1 ч составляет 840 г. 1. Способ получения 3"метилпиридина взаимодействием акролеина,пропионового альдегида и аммиака вгазовой фазе в присутствии катализатора при нагревании, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта,в качестве катализатора используютвысокодисперсные алюмосиликаты, содержащие 3-30 вес. окиси алюминияи имеющиеудельную поверхность200-800 м"/г, поровый объем 0,4- .1,0 см 3/г и диаметр пор (20-100)10 см.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс провоодят при температуре 380-480 С.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1. Патент ФРанции 91273826,кл.С 07 й, 1961.