Способ получения -никотиноил(замещенный фенил)этилена

ц 672652 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Соеетских Социалистических(33) СССР по делам изобретен и открытий(43) Опубликовано 30.07.79. Бюллетень М 28 опубликования описания 30.07.79 Авторыизобретени Иностранцы Кейити Усияма, Симао С(Япония) Иностранная фирма ии Сейяку Кабусики Кайато и А Цутому Ирикур то 1) Заявитель е(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-НИКОТИНО -(ЗАМЕЩЕННЫЙ фЕНИЛ)-ЭТИЛЕНА взаимодеистгидом обш 3-ацетилпиридин подвергаювию с замещенным бензалформулы сти получеового ряда, ктивностью, е в медиция к обла пиридин еской а именени Известен способ получения а, р-ненасыщенных кетонов взаимодействием двух карбонильных соединений, по меньшей мере одно из которых содержит в а-положении метильную или метиленовую группы 11).Целью предлагаемого изобретения является разработка на основе известного метода способа получения новых соединений, обладающих ценными фармакологическими свойствами.Поставленная цель достигается описываемым способом получения а-никотиноилр-(замещенный фенил) -этилена общей фор- мулы где Я и К, имеют вышеуказанные значения.3-Ацетилпиридин и замещенный бензальдегид конденсируют друг с другом в среде растворителя в присутствии катализатора, такого как каустическая щелочь, пиперидин. В качестве растворителей применяют не реагирующие с 3-ацетилпиридином и диазамещенными бензальдегидами. Такими растворителями, например, могут быть бензол, толуол и простой эфир; вода, метанол, этанол также могут быть применены для этой цели.П р и м е р 1, Получение а-никотиноилр- (2-окси-метоксифенил) -этилена,В 30 мл этанола растворяют 1,21 г 3-ацетилпиридина и 1,52 г 2-окси-метоксибензальдегида. К раствору прибавляют 10 капель пиперидина и перемешиваю при кипячении с обратным холодильником на водяс - сна, алкоксильный радиогруппа;ксигруппа, алкоксильчающимся в том, что оксигрупп - или нитр - водород, о икал; заклю гд кал, оид ный р Изобретение относит ния новых производных обладающие физиологи которые могут найти п677652 с - сн=снд 25 НОС 40 Составитель И. БочароваРедактор Л. Герасимова Техред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева Заказ 2374/9 Изд,471 Тираж 521 ПодписноеНПО сПоиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ной бане в течение 4 ч.,После охлаждения этанол отгоняют, а красно-коричневый маслянистый остаток экстрагируют эфиром, После того как экстракт высушен над сульфатом натрия и упарен, выпадают желтые кристаллы, которые после перекристаллизации из этилового спирта дают конечный продукт в виде желтых игл; т. пл. 144 - 146 С.Данные элементарного анализа для С зН 1 зОз 11.Вычислено, %: С 70,58; Н 5,13; К 5,49.Найдено, %: С 71,07; Н 5,06; М 5,38, П р и м е р 2. Получение а-никотиноил- Р- (3,4-диметоксифенил) -этилена.В 30 мл этанола растворяют 1,21 г 3-ацстилпиридина и 1,66 г 3,4-диметоксибензальдегида, К этому раствору прибавляют 10 капель пиперидина и перемешивают при кипячении с обратным холодильником на водяной бане в течение 4 ч. После охлаждения этиловый спирт отгоняют, а желтый маслянистый остаток экстрагируют эфиром. После высушивания экстракта над сульфатом натрия, упаривания и оставления после этого охлаждаться, образуются желтые иглообразные кристаллы, После перекристаллизации этих кристаллов из этилового спирта получают желтые кристаллы в виде тонких игл; т, пл. 81 - 82 С,Элементарный анализ для СвНзОзМ: Вычислено, %: С 71,36; Н 5,61; К 5,20.Найдено, %: С 71,05; Н 5,62; К 5,56, П р и м е р 3. Получение а-никотиноилр- (3-нитрофенил) -этилена.В 30 мл этанола растворяют 1,21 г 3-ацетилпиридина и 1,51 г З-нитробензалодегида. К этому раствору прибавляют 10 капель пиперидина и нагревают при перемешивании при 60 - 70 С на водяной бане в течение 4 ч, После охлаждения кристаллы собирают фильтрованием и перекристаллизовывают из этилового спирта, получая при этом желтоватые тонкие кристаллы; т, пл, 181 - 182 С.Данные элементарного анализа для С 4 НоОзКз.Вычислено, %: С 66,13; Н 3,36; М 11,02.Найдено, %: С 66,00; Н 3,58; К 11,09. П р и м е р 4. Получение а-никотиноилз- (3-метоксифенил) -этилена.В сосуд формы груши емкостью 500 млпомещают 11,4 г (0,094 моль) 3-ацетилпиридина и 12,8 г (0,094 моль) м-анисового альдегида и все это растворяют в 200 мл этилового спирта, добавленного туда после загрузки реагентов. К этому раствору после растворения прибавляют 64 капли пипе ридина и смесь нагревают при кипячении собратным холодильником в течение 24 ч, чтобы образовалась желто-коричневая муть.По завершении реакции этиловый спирт отгоняют, После того, как остаток (вязкос ве щество, которое при случае затвердеваст)перекристаллизовывают из водного этилового спирта, получают палево-желтые кристаллы; т. пл. 76 - 78 С. Выход 12,5 (56% от теории).20Формула изобретенияСпособ получения а-никотиноил+(замещенный фенил)-этилена общей формулы где К - оксигруппа, алкоксильный ради кал, галоид- или нитрогруппа;К - водород, оксигруппа, алкоксильный радикал,отличающийся тем, что 3-ацетилпиридин подвергают взаимодействию с за мещенным бензальдегидом общей формулы где К и К имеют вышеуказанные значения, в среде органического растворителя вприсутствии катализатора, такого как пиперидин.45 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии. М., Химия,1968, с, 806,